ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология, процессы и аппараты, формы применения Чернышев В. П., Агафонов С. В., Покатун В. П, — Разработка технологии получения триметилфосфита из "Химические средства защиты растений Выпуск 5" Основная сложность при разработке промышленного способа получения трименилфосфита вытекает из его чрезвычайно высокой реакционной способности [1]. Это накладывает особые требования на выбор вспомогательных веществ, таких как растворители, катализаторы, акцепторы и др., на выбор температурных условий, время проведения процесса, способы выделеиия и очистки, условий хранения и т. д. Все эти требования должны быть направлены на уменьшение возможности протекания побочных реакций. [c.5] Перечисленным требованиям в наибольшей мере удовлетворяет способ получения триметилфосфита, основанный на переэтерификации триарилфосфитов, например, трифенилфосфита, метанолом [2]. [c.5] Трифенилфосфит получается довольно просто при непосредственном взаимодействии треххлористого фосфора с фенолом почти с количественным выходом [3]. [c.5] Таким образом, принцип получения триметилфосфита схематически можно изобразить следующей схемой. (Рис. 1). Фенол находится Б цикле и служит для первичного связывания фосфора. Трифеиилфос-фит, в свою очередь, является как бы переносчиком фосфора от неорганического хлорида к триметилфосфиту. [c.5] Однако, выбранный метод не исключает другого возможного пре- Вращения триметилфосфита — его изомеризацию в фосфонат. [c.6] Таким образом, основные задачи в разработке технологического процесса переэтерификации сводятся, во-первых, к наиболее полной Конверсии трифенилфосфита и, во-вторых, к уменьшению до минимума П060Ч1Н0Й реакции изомеризации. Полнота конверсии трифенилфосфита важна не только с точки зрения выхода триметилфосфита, но в такой же степени с точки зрения более полной последующей регенерации фенол а. [c.6] В настоящем сообщении описаны результаты разработки периодического способа проведения переэтерификации. Процесс проводился в емкостном аппарате в вакууме при непрерывной подаче метанола в реакционную массу, содержащую трифенилфосфит и катализатор. Одновременно осуществлялась непрерывная отгонка триметилфосфита и избытка метанола из реакционной массы. [c.6] В качестве катализатора использовали 25% раствор метилата натрия в метаноле, который в реакционной массе превращается в фенолят натрия. [c.6] В дистиллате кроме триметилфосфита и метанола в качестве примесей могут присутствовать в зависимости от технологического режима, следующие примеси фенол, анизол, диметилфосфит, триметилфос-фат, диметиловый эфир метнлфосфояовой кислоты (фосфонат). [c.6] При разработке периодического варианта проведения переэтерификации принимались во внимание также такие параметры как температура, остаточное давление, соотношение реагентов, количество катал 1-затора, скорость прибавления метанола. [c.6] При выборе температуры и остаточного давления имеются определенные ограничения, которые обусловлены стабильностью триметилфосфита и летучестью метанола. Влияние температуры изучалось в пределах 50—120° С, остаточное давлепие 10—150 мм рт. ст. [c.6] При повышении температуры реакционной -массы выше 60° выход резко снижался. Так, при 60 ои составлял 90%, при 80° 67—77 ц, а при 100 только 33%. [c.6] Снижение выхода объясняется, главным образом, значительной изомеризацией образующегося триметилфосфита в фосфонат при повышенной температуре, а также под каталитическим влиянием большого количества фенола, присутствующего в реакционной массе. Таким образом, верхний температурный предел проведения переэтерификации периодичесмим способом 60°. [c.6] При температуре 60° остаточное давление в пределах 10—50 мм рт. ст. практически не сказывается на выходе. [c.6] При 100—150 мм рт. ст. выход несколько снижается, главным образом из-за того, что трашетилфосфит частично остается в реакционной массе. Следует отметить, что при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. наблюдается значительный унос фенола в дистиллат, поэтому 50 мм рт. ст. следует считать оптимальным остаточным давлением. [c.6] Необходимое соотношеипе реагентов устанавливалось следующим образом. По мере подачи метанола в реакционную массу проводили отбор проб. Реакцию проводили при 60 и 50 мм рт. ст. до тех пор, пока в дистиллате уже не было триметилфосфита 1или содержание его не превышало 1%. Соответствующее этому количество метанола считалось оптимальным. Ниже приводится графическая зависимость концентрации триметилфосфита в полученном дистиллате и выхода от количества поданного в реакцию метанола. [c.7] Вернуться к основной статье