ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конструирование потенциально гербицидно-активных производных оксикарбоновых кислот Лукианова, Л. А. Тюрина из "Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем" Производные оксикарбоновых кислот проявляют разнообразную биологическую активность. С помощью системы SARD, проведены исследования связи между строением и гербицидной активностью, соединений, имеющих общий характерный фрагмент 0-Z- H(R)-X. [c.79] Миграция водорода в карбениевом ионе 1,3-диоксана исследована достаточно подробно в рамках различных квантовохимических подходов. Установлено, что 1,5-миграция водорода осуществляется значительно легче, чем 1,3 [1]. [c.80] Нами проведены расчеты полуэмпирическим методом АМ1 (программа Морас 97) 1,5-внутримолекулярной миграции водорода в 2-метил-1,3-диоксане и 2,2-диметил-1,3-диоксане. [c.80] Переходные состояния для всех рассмотренных ионов по форме подобно структуре кресла циклогексана об этом свидетельствуют знаки торсионных углов. Мигрирующий атом водорода в переходном состоянии занимает положение одного из атомов углерода скелета цикла. [c.80] ПС(2) и ПС(3) выполнена в два этапа расчет в режиме координаты реакции , а затем - уточнение в режиме переходного состояния . Полученные состояния можно считать переходными, поскольку матрица силовых постоянных в найденной точке поверхности потенциальной энергии имеет одно отрицательное значение [2]. [c.81] Как показывают расчетные данные - энергетический барьер 1,5-внутримолекулярной миграции водорода значительно ниже в незамещенном 1,3-диоксане, чем в замещенном. [c.81] Расчетные значения барьеров инверсии Ка - Ке оксониевого иона 1,3-диоксана показывают, что оптимальный путь инверсии цикла проходит через переходные состояния С-5 или С-2. [c.82] Вернуться к основной статье