ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дитиокарбаматы из "Органические реагенты в неорганическом анализе" Растворимость образует 35%-ные растворы в воде, менее растворим в органических растворителях. Однако свободная диэтилдитиокарбаминовая кислота легко растворима в органических растворителях, но меньше растворима в воде. Значит, при подкислении водного раствора диэтилднтиокарбамата можно экстрагировать свободную кислоту хлороформом или четыреххлористым углеродом. Коэффициент распределения 2360 для хлороформа и 343 для четыреххлористого углерода [71]. [c.147] Примечание. Ba(II), a(II). r(III), La(lU), Mg(H), Se(III). Sr(III), Ta(V), Ti(IV), Th(IV), Y(III) и Zr(IV) нельзя экстрагировать с помощью диэтилдитиокарбамата. Диэтилдитиокарбаматы металлов, не указанных в таблице, нельзя определять непосредственно спектрофотометрически после экстракции. [c.149] Реагент не поглощает в видимой области ( 400 нм). С другой стороны, комплексы его с металлами обычно окрашены, что позволяет применять реагент для спектрофотометрических измерений. Например, комплекс его с кобальтом имеет зеленый цвет (максимум поглощения при длине волны 650 нм), комплекс с медью — коричневый (максимум поглощения при 440 нм), комплекс с железом(III)—красный (максимум поглощения при 515 нм) и т. д. [c.150] Данные табл. 24 указывают на специфические условия, при которых можно экстрагировать ионы различных металлов в виде их комплексов с диэтилдитиокарбаматом. В таблице содержится также информация относительно избирательности экстракции ионов различных металлов. Видно, что диэтилдитиокарбамат сравним с дитизоном и оксихинолином, как один из чаще всего применяемых реагентов для экстракции и спектрофотометрии в аналитической химии. Ниже описаны несколько аналитических методов, при которых используется диэтилдитиокарбамат. По данным табл. 24, аналитик может с успехом скомбинировать метод, нужный для его целей. Кроме того, предлагаемые методы тщательно проверены на практике и могут служить наглядным примером того, как надо разрабатывать другие экстракционные методы анализа, используя данные таблицы. [c.150] Определение сурьмы. К раствору образца, содержащему не более 300 мкг сурьмы(1П) в 10 мл, добавляют 10 мл 5%-ного раствора ЭДТА и доводят pH до 9. После добавки 5 мл 10%-ного раствора цианида натрия проверяют значение pH и, если нужно, доводят до 9—9,5. Приливают 1 мл 0,2%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 10 мл четыреххлористого углерода, энергично встряхивают в течение 1 мин. Максимум поглощения комплекса сурьмы в растворе четыреххлористого углерода находится при длине волны 350 нм. Висмут(1П), таллий(1П) и больщие количества ртути(I ), мыщьяка(1П) и меди(П) мешают определению [69]. [c.151] Определение висмута. Избирательное определение висмута с этим реагентом проводят в присутствии ЭДТА и цианида натрия путем экстракции из разбавленного аммиачного раствора. Готовят маскирующий раствор, растворяя 50 г ЭДТА и 50 г цианида натрия в 1 л 1,5 М раствора аммиака. В зависимости от концентрации сопутствующих ионов берут 10—20 мл маскирующего раствора для 10 мл раствора образца, содержащего 50—300 мкг висмута, затем добавляют 1 мл 0,2%-ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь энергично взбалтывают в течение около 0,5 мин и замеряют поглощение комплекса в четыреххлористом углероде при длине волны 400 нм [118]. [c.151] Определение палладия. К 10 мл раствора образца, содержащего 200— 300 мкг палладия, добавляют 10 мл 5%-ного раствора ЭДТА и доводят pH смеси до И затем приливают 1 мл 0,2%1-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и экстрагируют смесь 10 мл четыреххлористого углерода при энергичном встряхивании в течение 1 мин. Максимум поглощения комплекса палладия находится при длине волны 305 нм в растворе четыреххлористого углерода. Медь(П), серебро, ртуть(И), висмут, таллнй(П1) мешают определению палладия тем, что экстрагируются из водной фазы вместе с палладием [69]. [c.151] Определение таллия(1П). Раствор образца, содержащий не более 300 мкг таллия(1П) в 10 мл, обрабатывают 10 мл 2 М раствора аммиака, содержащего 5% ЭДТА и 5% цианида натрия. Значение pH доводят до II, добавляют 1 мл 0,2%-ного водного раствора диэтилдитиокарбамата и энергично встряхивают с 10 мл четыреххлористого углерода в течение 1 мин, чтобы экстрагировать-комплекс таллия(III). Максимум поглощения его в четыреххлористом углероде-находится при длине волны 426 нм. Висмут(П1) мешает определению. [c.151] Диэтилдитиокарбамат применяют также для определения ниобия. Ниобий осаждается количественно при pH 4—5 в присутствии тантала, титана, циркония, ванадия и редкоземельных металлов. Отделение ниобия от тантала может быть удовлетворительным только в том случае, когда количество тантала не превышает пятикратного [192]. Диэтилдитиокарбамат ниобия экстрагируют хлороформом при pH 5 [180]. [c.151] Креймер и Бутылкин [255] разработали интересный избирательный метод с применением диэтилдитиокарбамата. Они установили, что только медь, ртуть и серебро замещают эквивалентное количество свинца в его комплексе с диэтилдитиокарбаматом в растворе хлороформа. Однако из них только комплекс меди имеет окраску и, поэтому комплекс диэтилдитиокарбамата свинца можно считать специфическим реагентом на медь. Применяя этот метод, Креймер и Бутылкин определяли микроколичества меди в никеле и различных сплавах. [c.151] ИЛИ промывных вод, получаемых при очистке загрязненного воздуха, можно экстрагировать раствором диэтилдитиокарбамата в этилпропионате [388]. Раствор в этилпропионате непосредственно спектрофотометрируют. Чувствительность измерения в таком растворе намного выше, чем в воде. [c.152] Растворимость слабо растворяется в воде, легко растворяется в хлороформе и четыреххлористом углероде. Разлагается в водном растворе, но в органических растворителях устойчив. [c.152] В смесях вода—хлороформ реагент количественно удерживается в водной фазе при рН 8, а при рН 4 переходит количественно в органическую фазу. [c.152] Реагент взаимодействует в сущности с ионами тех же метал-.лов, что и диэтилдитиокарбамат натрия [221]. Однако он обладает тем преимуществом, что некоторые ионы металлов экстрагируются им из значительно более кислых растворов, что в некоторых случаях увеличивает аналитическую избирательность. [c.152] Изучалось также аналитическое применение некоторых замещенных дитиокарбаматов (табл. 25). Уланицки [213] показал влияние различных заместителей в реагенте на свойства соответствующих комплексов. В основном большинство аналитических вопросов можно разрешить одинаково хорошо с применением самого диэтилдитиокарбамата. Наличие заместителей в реагенте повышает эффективность лиганда только в некоторых специальных случаях. [c.153] Вернуться к основной статье