ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимное влияние химической реакции и функции распределения частиц по энергиям из "Химия высоких энергий" Весьма интересным является вопрос о том, как химические реакции искажают равновесную функцию распределения и как искажение функции распределения влияет на скорость химической реакции. Метод Монте-К рло позволяет дать ответ на этот вопрос. [c.149] В [170] рассмотрено распределение молекул по скоростям при наличии реакции СН4- --СНз + Н. Считалось, что сечение этой реакции равно нулю при Еши 0 и постоянно при (где D —энергия диссоциации). В состоянии с Екшн -0 время жизни при применении метода Монте-Карло распределялось по экспоненциальному закону [164]. Если разыгранное на ЭВМ (в соответствии с [164]) время жизни молекул оказывалось меньше времени свободного пробега, считалось, что произошла химическая реакция. В противном случае разыгрывалось упругое столкновение этой молекулы с атомом инертного газа, в атмосфере которого находился метан. Было принято, что Z) = 361 кДж/моль, концентрация аргона 10 см , и проведена серия расчетов для Т = (5 7,5 10 12,5 15,0) 10 К (где Т — температура термостата и начальная температура молекул метана). Для каждого значения Т варьировалось также значение среднего времени жизни молекулы в состоянии с кин , что, естественно, приводило к изменению порядка реакции. Число молекул составляло 5-10 , так что статистическая ошибка не превышала 1 %. Результаты расчетов выводили из памяти ЭВМ через определенные временные интервалы. Были получены результаты, характеризующие как кинетику перехода системы из начального состояния в равновесие, так и само равновесное состояние. [c.149] При обработке экспериментальных данных за температуру, входящую в аррениусово выражение, обычно принимают температуру газового (атомный газ) термостата. Зависимость величин 1п (ДЛ/ /Л ) от обратной температуры 1/7 для трех значений времени жизни т молекулы в состоянии Екши -0 показана на рис. 3.5. Для всех трех значений т константы скоростей описываются выражением Аррениуса. [c.150] Одним из перспективных применений метода Монте-Карло является так называемый метод классических траекторий, давший возможность определять сечения и константы скоростей химических реакций. [c.151] Влияние колебательного возбуждения молекул на константу скорости химической реакции видно из рис. 3.6. В разд. 3.11 будет изложен полуэмпирический метод учета влияния колебательного возбуждения молекул на скорости химических реакций. [c.151] Вернуться к основной статье