ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щу карев. Концентрированные растворы электролитов в свете современного учения о периодической системе п о проблеме конкуренции между лигандами за место и координационной сфере из "Термодинамика и строение растворов выпуск 4" В концентрированных растворах (т. е. при малой действующей массе воды) усиливается конкуренция неводных лиганд за место в координацноппой сфере ионов и идет постепенное вытеснение из нее водяных молекул. [c.43] Все это ясно в свете современных положений о характерных свойствах кайносимметричных (типических) атомов, содержапшх 2р- и Зг/ электроны, а также о специфике комплексов Ad- и 5 -элементов в отличие от 3i/-. [c.43] Обратимся к иллюстрации ритмичности с помощью энергетического графика системы па примере хода линий значений 0° (т. е. энергии разрыва двухатомной молекулы на атомы) для моноксидов всех элементов системы. График составлеи почти сплошь по экспериментально определенным величинам, так как окислы подвергались до сих пор особенно многочисленным исследованиям. [c.44] На прилагаемом графике легко усматривается периодичность, усложненная значительными вариациями, в частности, длины периодов постепенно нарастают, да и содержание периодов пополняется значительными вставками серий й- и р-элемеитов с качественно совершенно новыми свойствами. [c.44] Периодные линии -элементов имеют не 5, а 9 звеньев оин также состоят из двух ветвей, но точка разветвления для них не самая глубокая на графике, а наоборот самая высокая. Левая длинная ветвь идет книзу (от поздних /-элементов к рашшм) и имеет в области середины декады площадку. Правая ветвь коротка и составлена одним звеном, т. е. тут все выглядит наоборот по сравнению с р-сериями. [c.44] Еще больн1ие специфические отличия видны для хода линий О у /-элементов в этом случае как раз в середине набора из 14 элементов на периодной линии видна больн]ая яма. Переход от точек 4 /-серии к 5/ -серии отвечает на групповых линиях спуску на большие глубины, т. е. увеличению значений 1)° и притом спуск идет заметно круче, чем па перепаде от 7л к ПГ. [c.45] Па рис. 2 показан график системы монофторидов, подобный приведенному на рис. 1 для окислов. На нем изображен ход значений D в случас систсм фторидов, т. е. соединений, содержащих, как и окислы, атом кайносимметричного элемента, а именно фтора. Все, что было сказано о графике окислов повторяется и на графике фторидов. Добавим, что к такому же заключению можио прийти и в случае графиков, штрпдов, карбидов и боридов. [c.45] Болес резкий по сравнению со фторидами выход линии окислов па глубину я.мы, а также и кверху после горба Ф мож1Ю считать результатом того, что атом кислорода стремится дать по крайней мере двойную связь атом фтора менее способен к образованию кратных связей и, если их образует, то скорее в виде Т , т. е. получив электрон от нарождающегося -катиона. [c.48] В области поздних -элементов кислород будет заметнее фтора страдать в смысле прочности кратной связи, так как фтор имеет большее сродство к электрону (80 ккал/г-атом), чем кислород (34 ккал/г-атом). Разновременное поднятие линий для молекул с различными р-партнерами (более богатыми и менее богатыми валентными электронами) со )дает такое положение, что в области молибдена происходит не только образование гибридного в заметной стенени, сферического облака , но и как бы встреча круто поднимающихся линий фторидов и окислов и только подготавливаюншхся к спуску конгрессорных (т. е. идущих близко друг к другу) линий нитридов и карбидов. [c.48] Вернуться к основной статье