ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Солдатов. Иониты как концентрированные растворы электролитов из "Термодинамика и строение растворов выпуск 4" По своему строеник попиты имеют много общего с растворами, а их основное свойство — избирательности определяется коэффициентами активности резинатов — высокомолекулярных солей (1). [c.28] При исследовании избирательности обмена на жидких ионитах нами было показано [8], что если с помощью специальных приемов вызвать нарушение ориентации функциональных групп и получить ионит с беспорядочно ориентированными группами, то резкая зависимость концентрационных констант от степени обмена исчезает (рис 2). Таким образом можно считать, что селективность ионита, наряду с факторами присущими концентрированным растворам электролитов, определяется и важным дополнительным фактором энергетической неравноценностью обменных мест. [c.31] Рассмотрим теперь вторую, существенную с термодинамической точки зрения, особенность ионитов, выделяющую ионообменные системы в особый вид электролитных растворов. Это ограничешюсть емкости фазы ионита. [c.31] Равновесие ионит — раствор характеризуется той особенностью, что перенос вещества ионита (полимерного сетчатого иона) в фазу раствора невозможен. С другой стороны, невозможно неограниченное разбавление фазы ионита за счет переноса растворителя, что обусловлено ограниченным объемом полииона. [c.31] Поэтому система ионит — раствор принципиально отлична от систем типа жидкость — жидкость. Особые свойства нашей системы приводят к невозможности применения в качестве условия равновесия равенства химических потенциалов вещсства в различных фазах. Действительно, высокомолекулярные соли (резинаты) просто отсутствуют в фазе раствора, а равенство химического потенциала растворителя в равновесных фазах по Гиббсу [11] является обязательным условием равновесия только при возможности положительных и отрицательных вариации его массы в обеих фазах. В данном случае это условие не удовлетворяется, так как при постоянном Р и Т невозможно дополнительное поглощение растворителя ионитом (т. е. невозможны положительные вариации его массы). [c.31] Их физический смысл обсуждался в работе [13]. В случае простого ионного обмена в растворе или в систе.ме раствор —осадок три последних члена отсутствуют. Они появляются вследствие учета специфики обмена на набухающих понитах п отражают сложность процесса. Эта дополнительная сложность вызвана межфазным переносом растворителя, сопутствующим обмену, изменением его активности и коицеитрации фазы ионита. Поэтому при попытках моделирования ионитов растворами концентрированных электролитов необходимо дополнительно учитыват1 эти факторы, заведомо отсутствуюи пе в растворах. [c.32] Каждый из членов правой части уравнеиия (14) может быть найден независимым путем (см. ниже). [c.34] Терм АО,. объединяет вторые слагаемые уравнений (7) и (16), зависящие только от суммарной концентрации обменивающихся ионов. [c.35] Вернуться к основной статье