ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисление констант равновесия из "Химия" Вычисление константы равновесия по термодинамическим функциям представляет трудности, так как все они изменяются в зависимости от температуры 1см. уравнения (6.36), (6.10) и (6.28)1. [c.164] Поэтому при расчетах для условий, отличных от стандартных, необходимо учитывать температурные изменения и возможные фазовые превращения. [c.164] В настоящее время задача облегчена тем, что с помощью машинной математики рассчитаны таблицы (Яг —Ягдв.ш ) и (Зг —8298.15) для большого числа простых веществ, неорганических и органических соединений. [c.164] Для грубой оценки величины константы равновесия (в пределах одного порядка) можно воспользоваться просто стандартными значениями энтропий и энтальпий, пренебрегая температурной зависимостью. Точность расчета в этом случае повышается при больших по абсолютному значению ДЯ ( 400 кДж). [c.164] И при составлении таблиц приводятся только коэффициенты А, В и С. [c.165] Задача резко усложняется, если в одной и той же системе возможно развитие нескольких реакций одновременно и с участием одних и тех же веществ в разных реакциях. В этих случаях расчет производится с помощью ЭВМ. [c.165] Константу равновесия можно вычислить и кинетическим путем, приравнивая значения скоростей прямой и обратной реакций. Однако расчет затрудняется тем, что обычно порядки прямой, и обратной реакции не совпадают, константы скоростей определяются с большим трудом и, кроме того, рассчитанная константа равновесия не содержит функциональной связи с температурой. [c.165] В начале реакции гидросульфата натрия с соляной кислотой ско-)ость ffiJi имеет наибольшее значение, а скорость Wi равна нулю. Ъ мере развития реакции скорость уменьшается, растет, так как концентрации продуктов реакции возрастают. На рис. 92 скорость 2 отложена в отрицательной зоне осей координат. Через время 1а скорости и W-1 будут равны по абсолютной величине, а результирующая скорость Wp=w-i—Ш2 сделается равной нулю. Это условие соответствует равновесию, так как концентрации всех реагирующих веществ будут оставаться постоянными, а процесс будет продолжаться с равными скоростями в противоположных направлениях. [c.165] Вернуться к основной статье