ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация углеводородов в жидкой фазе из "Органический синтез в электрических разрядах" Полимеризация в жидкой фазе осуществляется обычно путем создания между электродами тонких пленок жидкости, допускающих образование между электродами газового разряда. Для создания таких поверхностных пленок чаще всего пользуются двумя приемами путем барботирования (обычно водорода) через вертикальный столб жидкого органического вещества, заполняющего пространство между электродами, или смачиванием электродов реактора исследуемой жидкостью, которое достигается либо орошением реактора сверху — при вертикальном расположении последнего, либо зэ счет вращения электродов (или корпуса) реактора — при горизонтальном его расположении. [c.193] Для полимеризации в жидкой фазе применяют только тихий разряд. Для того чтобы предотвратить переход его в другие формы разряда, электроды изолируют друг от друга тонкими прослойками из диэлектриков. В лабораторных условиях обычно применяют стекла, в технике — прешпан или другие изоляционные материалы. Таким образом, вся система разрядного устройства представляет собою конденсатор со сложным диэлектриком, состоящим из газового промежутка, пленки жидкости и одного или двух барьеров из диэлектриков. [c.193] Пониженные расходы энергии при наличии в газовой фазе водорода следует приписать участию в реакциях полимеризации атомарного водорода, образующегося в результате диссоциации молекулярного водорода под действием электрических разрядов Способность атомарного водорода вызывать полимеризацию различных углеводородов была нами уже показана на ряде примеров в предыдущем разделе этой главы. В пользу такой трактовки механизма реакций полимеризации в жидкой фазе говорит и тот факт, что с понижением остаточного давления в реакторе (т. е. с созданием условий, благоприятствующих образованию атомарного водорода) скорость полимеризации заметно увеличивается. [c.194] С участием атомарного водорода, несомненно, протекают все реакции гидрирования-дегидрирования, сопровождающие. [c.194] При таком объяснении роли водорода в процессах вольто-лизации становится понятным, почему в среде азота (вряд ли-способного в применяемых условиях электрического режима, к диссоциации) процессы полимеризации протекают значительно труднее. Не лишне будет напомнить, что критический потенциал диссоциации азота (11.6 V) значительно превосходит по величине аналогичные потенциалы водорода (4.36 V), кислорода (5.75—7.05 V) и других газов [ ]. [c.195] Отмеченная выше специфичность проведения эксперимента и использование в качестве исходного сырья технических продуктов сложного состава — все вместе в сильной степени затрудняет исследование продуктов реакции. Лишь в немногих случаях исследователям удавалось при проведении процесса в жидкой фазе идентифицировать в продуктах реакции индивидуальные соединения. В подавляющем же большинстве случаев исследователи ограничивались констатацией изменений, происшедших с различными константами или свойствами исходного вещества, — вязкостью, молекулярными и удельными весами, иодными числами и т. д. [c.195] Описание заводской установки на заводе в Потшапель близ Дрездена имеется у Фридриха и у других а производство вольтоловых масел на заводах в Дрездене и Гамбурге описано Отто и Вольфом [1 ]. На этих заводах готовили вольтоловые концентраты обработкой в тихих разрядах смесей жирных и минеральных масел. Добавление этих концентратов в количестве до 25% к минеральным маслам прямой гонки дает уже готовые для эксплуатации, качественные смазочные масла. [c.195] По последним данным для питания реакторов рекомендуется применять ток частотой 1000—10000 пер./сек., напряжением 2.5—8 kV. [c.197] Детали производства, представляющие узко технический интерес, изложены в многочисленных патентах и статьях, частично отраженных в ряде обзорных статей р iso, isi.issj и монографиях К. Эллиса Р и Ю. Свобода Р ]. [c.197] В качестве исходных материалов для получения вольтоловых масел и концентратов могут служить разнообразные жидкие животные жиры и растительные масла рыбий жир, жир Alosa menhaden, хлопковое, сурепное, оливковое и другие масла, а также различные маловязкие дестиллаты нефтяного, каменноугольного и других происхождений. [c.197] Процесс вольтолизации весьма гибок и позволяет, меняя электрический режим обработки и длительность последней, получать полимеризаты с заданными вязкостными свойствами. [c.197] Для получения качественной продукции и для сокращения длительности обработки Гемптинр ] рекомендует применять следующую методику проведения вольтолизации. Первоначально в реактор загружается животный жир или растительное масло и процесс загущения ведется до достижения вязкости в 70° Е при 50° Ц. После этого в реактор добавляется 10 /о минера.льного масла (что вызывает снижение вязкости смеси), и процесс продолжается до достижения вновь указанной выше вязкости. Затем вносится вторая 10 /о добавка минерального масла, и загущение продолжается, пока вязкость смеси не достигнет 90° Е при 50° Ц. После этого вносится последняя 10 /о добавка минерального масла. [c.197] Такой метод обработки оказывается более экономичным, так как требует меньше времени для загущения. Если же обработке подвергать с самого начала смесь животного жира (или растительного масла) и минерального масла, то длительность обработки значительно увеличивается. Указывается, что если чистый животный жир или растительное масло подвергать загущению до более высокой вязкости (выше 70° Е при 50° Ц), то образуется желатинозная не-фильтрующаяся масса. Первый способ получения вольтолей с некоторыми незначительными изменениями, сохранился и до настоящего времени. [c.197] Интерес, проявляемый к вольтоловым маслам (называемым маслами электрион в романских странах) объясняется тем, что они превосходят по своим качествам даже лучшие нефтяные масла. Они обладают более пологой температурной кривой вязкости, более низкой температурой застывания и, наконец, будучи прибавлены к обычным минеральным маслам, улучшают их кривую вязкости, температуру застывания и маслянистость. В последнем случае применяют концентраты вольтолей, обладающие вязкостью порядка 40° Е при 100°Цр5 ]. [c.198] Неоценимым преимуществом вольтоловых масел является то, что они отличаются весьма низкими температурами застывания, хотя молекулярный вес в отдельных случаях может быть весьма значителен. Так, например, имеются данные что при полимеризации технического олеина молекулярный вес полимеров, может достигать 6000, а также что в отдельных случаях можно получать вольтоловые масла с вязкостью 32° Е при 100° Ц, жидкие при обычной температуре и с приемлемой температурой застывания. [c.198] Превосходство вольтоловых масел над нефтяными хорошо иллюстрирует табл. 33, заимствованная из доклада Декавель и Рожье на Втором конгрессе по прикладной химии, проведенном в Льеже в 1930 г. [c.198] По утверждению тех же авторов, процесс вольтолизации позволяет также повышать стабильность каменноугольных масел и делать их пригодными для использования в качестве смазочных масел. [c.198] Благодаря своим высоким качествам, вольтоловые масла были, в частности, использованы при полетах Амундсена и Нобиле на дирижаблях к Северному полюсу Р ]. [c.198] Вернуться к основной статье