ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Заторможенное вращение из "Физика упругости каучука" Цепи полиизопрена. Вычисление среднеквадратичной длины молекулы не ограничивается случаем, когда все связи и валентные углы равны. [c.47] Метод трактовки более сложных структур был разработан Уоллом [144]. Он был применен для случая полиизопреновой цепи (см. фиг. 2), в которой одна двойная связь приходится на группу трех простых. Две простые связи, примыкающие к двойной связи, не вращаются и лежат в одной плоскости. Уолл рассмотрел как натуральный каучук, в котором простые связи имеют цис-распо-ложение относительно двойных связей, так и гуттаперчу, которая имеет гранс-расположение простых связей относительно двойных, а в остальном сходна с натуральным каучуком. Он рассмотрел также случай беспорядочной смеси цис- и гранс-элементов цепи. Мы не приводим полностью его формулу из-за ее громоздкости достаточно будет привести численные результаты, которые получаются, если в нее подставить обычные значения для межатомных расстояний и валентных углов. [c.47] Таким образом, для данной длины цепи расстояние между концами цепи больше в случае транс-формы, чем в случае цис-формы. Как указывает Уолл, это различие должно привести к большей возможной упругой растяжимости натурального каучука по сравнению с гуттаперчей для молекул той же самой длины (или молекулярного веса). Поразительное различие в физических свойствах обоих материалов не может, однако, объясняться этой сравнительно малой разницей в потенциальной растяжимости, но скорее обусловлено тем фактом, что гуттаперча представляет собой вещество, легко кристаллизующееся при нормальной температуре, тогда как натуральный каучук обычно существует в аморфном состоянии. [c.47] Энергетический барьер в этане и пропане возникает благодаря наличию отталкивающих сил между водородными атомами. Он связан с тем фактом, что в менее благоприятном положении водородные атомы подходят друг к другу на расстояние, меньшее, чем расстояние, соответствующее их нормальному, ван-дер-ва-альсовскому расположению. Эти взаимные помехи водородных атомов можно уменьшить, например, устранением части водородных атомов, т. е. замещением единичной связи на двойную или тройную. Так, в диметил ацетилене (СНз—С = С—СНз) было найдено, что энергетический барьер, ограничивающий вращение конечных метильных групп, составляет не более 500 кал/моль (Осборн, Гарнер и Иост [102]). В натуральном каучуке наличие двойной связи, как и следует ожидать, также увеличивает свободу вращения около соседней простой связи. [c.48] Вернуться к основной статье