ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение, молекулярный вес и полидисперсность каучуков из "Синтетические каучуки Изд 2" Подтверждение этой формулы можно видеть по данным рис. 201. [c.407] При гидролизе с избытком воды в отличие от гидролиза с недостатком воды уже в начале процесса сразу идет полный гидролиз с почти одновременным замещением всех атомов хлора гидроксилами. За кинетикой гидролиза можно проследить по изменению температуры реакционной смеси (рис. 202). [c.407] Таким образом, фактически. могут получиться два конкурирующих направления реакции полного гидролиза со ступенчатой конденсацией и с полимеризацией. Последнее направление в условиях частичного гидролиза, как правило, не получает развития. При полном гидролизе реакция идет в обоих конкурирующих направлениях, причем в зависимости от условий процесс может быть направлен по любому из них. Основными условиями. [c.407] Процесс полного гидролиза в нейтральной или щелочной среде (или для алкилхлорсиланов в присутствии спиртов) проходит в основном с преобладанием ступенчатой конденсации, с образованием линейных диалкилполисилоксанов относительно высокого молекулярного веса. Реакции внутримолекулярной дегидратации и полимеризации имеют второстепенное значение. При паяном гидролизе водой без нейтрализации хлористого водорода (гидролиз в кислой среде) в основном происходит образование низкомолекулярных циклических полисилоксанов с примесью высокомолекулярных продуктов полимеризации. При увеличении кислотности среды выход низкомолекулярных продуктов циклизации увеличивается. В присутствии инертного растворителя отдельные молекулы удалены друг от друга, в связи с чем увеличивается вероятность реакции внутримолекулярной дегидратации с образованием мономерного силикона, немедленно поли-меризующегося и дающего в основном смесь циклических продуктов невысокого молекулярного веса. [c.408] Вместо перекиси бензоила предложено употреблять перекись ацетила, третичный бутилпербензоат, окислы хрома, кобальта, меди и т. д. [c.408] Свойства каучуков связаны с особенностями их строения, с их молекулярным весом и физической природой. Установление этой связи составляет одну из главных задач науки о синтетических каучуках, так как оно, с одной стороны, помогает понять поведение различных синтетических каучуков при их обработке и производстве резиновых изделий и в известной мере предвидеть эксплуатационные свойства изделий. С другой стороны, установление связи между природой и свойствами каучуков позволит более целеустремленно подходить к синтезу новых каучуков, предсказывая необходимую для получения определенной совокупности свойств структуру каучука. [c.411] Производимое промышленностью в настоящее время большое количество каучуков различается по природе взятых мономеров, соотношению мономеров при кополимеризации, по способам полимеризации и т. д. Вполне понятно, что каучуки, полученные из разных мономеров, отличаются и по свойствам. Но даже каучуки, полученные из одного и того же мономера, могут более или менее резко проявлять различие в свойствах в зависимости от метода получения последнего, режимов полимеризации и т. п. Однако, несмотря на большое разнообразие выпускаемых в промышленности каучуков, их можно разбить, как это сделано нами ранее, на группы, объединяющие материалы с более или менее близкими свойствами, именно дивиниловые каучуки, кополимеры дивинила со стиролом (дивинил-стирольные каучуки), кополимеры дивинила с нитрилом акриловой кислоты (дивинил-нитрильные каучуки), хлоропреновые каучуки, изобутиленовые каучуки, кополимеры изобутилена с двуэтиленовыми углеводородами (бутил-каучуки), хлорвиниловые, полисульфидные и силиконовые каучуки. [c.411] ВХОДЯЩИХ В данную группу. Благодаря этому отпадает необходимость характеристики многочисленных отдельных марок и разновидностей одного и того же синтетического каучука. [c.412] В группу дивиниловых каучуков входят синтетические продукты, известные в литературе под названиями СКБ, СКА, буна-85, буна-115 и т. д. СКА получали в опытных масштабах и в настоящее время его не производят буна-85 и буна-115 производятся в Германии в ограниченных размерах. Дивиниловые каучуки получили особенно большое распространение преимущественно в СССР. Здесь они выпускаются под названиями СКБ, СКВ и СКБМ [1]. Эти каучуки разделяются на два основных типа бесстержневой и стержневой каждый тип делится на марки. Под определенной маркой объединяются каучуки, различающиеся по пластичности, вычисленной по Карреру, в пределах 0,05 единиц. Марка каучука определяется по верхнему пределу пластичности, например каучуки, имеющие пластичность 0,31—0,35, относятся к марке 35. [c.412] Дивинил-нитрильные каучуки также известны под многими названиями пербунан, пербунан экстра, xanKap-OR,GR-N и т. д. В Советском Союзе вырабатываются [1] три марки дивинил-нитрильных каучуков СНК-40, СКН-26 и СНК-18. Отдельные марки различаются по содержанию нитрила акриловой кислоты в подаваемой на полимеризацию исходной смеси. Дивинил-нитрильные каучуки представляют собой бесцветные или желтоватые каучукоподобные материалы, не обладающие определенным запахом, с удельным весом от 0,94 до 0,99. Их особенностью является стойкость по отнощению к действию углеводородов и растворимость в кетонах. [c.413] В настоящее время хлоропреновые каучуки выпускаются под названием неопрен (GR-M). Разные сорта неопрена отличаются друг от дрз га по предварительной обработке. Среди каучуков этой группы имеются не только простые полимеры, но и кополимеры. Все сорта хлоропреновых каучуков, конечно, имеют те или иные отличия в поведении и свойствах, но эти отаичия не настолько велики, чтобы нельзя было говорить о полихлоропрене вообще. Хлоропреновые каучуки отличаются высоким удельным весом от 1,25 до 1,30) и нерастворимостью в углеводородах жирного ряда. Эти каучуки растворяются, однако, в хлорированных и ароматических углеводородах. [c.413] Изобутиленовые каучуки известны под торговыми названиями оппанол , вистанекс , изолен . V нас изобутиленовые каучуки в зависимости от молекулярного веса делятся на следующие марки [1] П-200, П-155, П-118 и П-85, молекулярный вес которых соответственно равен 225 ООО—175 ООО, 175 ООО—135 ООО, 135 ООО— 100 000 и 100 000—70 000. По внешнему виду полиизобутилены представляют собой эластичную массу от белого до светлосерого цвета, не имеющую ни вкуса, ни запаха. Они нерастворимы в спирте, ацетоне, глицерине, но растворяются в бензине, ароматических и хлорированных углеводородах. [c.413] Кополимеры изобутилена с небольшими количествами (доЗ%) двуэтиленовых углеводородов, например, дивинила, изопрена, пиперилена, известны под названием бутилкаучука. Лучшими. свойствами, повидимому, обладает кополимер изобутилена с изопреном. Бутилкаучук — бесцветный, лишенный запаха материал. Его удельный вес 0,91. По отношению к растворителям он обладает некоторыми особыми свойствами. Хотя в углеводородах жирного ряда он набухает столь же сильно, как и натуральный каучук, но более стоек по отношению к действию простых ароматических углеводородов (бензол, толуол), азотсодержащих растворителей (нитробензол, анилин) и сравнительно стоек к дихлорэтану. [c.413] Полимеры хлористого винила, вообще говоря, являются пластическими массами с высокой термопластичностью. Однако в известных условиях некоторые из них проявляют и каучукоподобные свойства. Наиболее интересным и часто упоминаемым материалом, принадлежащим к этой группе каучуков, следует считать коросил, представляющий собой особым образом пластифицированный полихлорвинил. [c.414] Силиконовые каучуки по внешнему виду представляют собой эластическую массу, цвет которой меняется в зависимости от рода введенных в нее наполнителей. Как было уже указано (стр. 408), такие наполнители (например, в виде окиси титана), а также вулканизующие агенты обязательно входят в состав сырых силиконовых каучуков. Главное свойство каучуков этого типа — высокая теплостойкость, а также большая стойкость к действию воды и минеральных масел. Их удельный вес 1,7—2,0. [c.414] Установлению связи между структурой и физической природой синтетических каучуков, с одной стороны, и свойствами их — с другой, в сильной мере способствует сравнение с натуральным каучуком. Поэтому целесообразно вспомнить соответствующие данные для натурального каучука. [c.415] Вернуться к основной статье