ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы других мономеров и исходных веществ для поликонденсации Получение двуэтиленовых углеводородов конденсацией этиленовых углеводородов с альдегидами из "Синтетические каучуки Изд 2" Путем конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами можно получать разные двуэтиленовые углеводороды, в том числе и дивинил, так как этот способ имеет в известной мере универсальный характер. Однако дивинил, повидимому, предпочитают производить специальными методами, описанными в предшествующих главах. Поэтому основное значение способ конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами может иметь для синтеза гомологов дивинила, преимущественно тех, для которых еще нет хороших специальных способов получения. [c.277] При реакциях подобного типа в качестве побочных продуктов образуются 1,3-бутандиолы и спирты, соответствующие взятому этиленовому углеводороду. [c.277] Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278] Условия и результаты конденсации некоторых этиленовых углеводородов с альдегидами приведены в табл. 29. Арильные производные этиленовых углеводородов также могут реагировать с альдегидами, образуя фенилдиоксаны-1,3. [c.279] Выход диизопропенила составляет тем не менее только 50% от взятого диоксана и улучшить его не удается, так как часть образующегося диизопропенила, повидимому, конденсируется с муравьиным альдегидом, образующимся в первой фазе реакции. [c.281] Для непосредственного получения двуэтиленовых углеводородов можно также пропускать пары алкилдиоксанов при 200—300° над твердыми дегидратирующими катализаторами. При применении катализатора, содержащего однозамещенный фосфорнокислый натрий и однозамещенный фосфорнокислый н. бутиламин, нанесенные на графит, выход соответствующего двуэтиленового углеводорода составляет около 50% (табл. 31). [c.281] Помимо общего синтеза, пригодного для получения ряда двуэтиленовых углеводородов, рассматриваемых в данной главе, имеются еще и специальные синтезы этих углеводородов, которые рассматриваются ниже. [c.282] Вернуться к основной статье