ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы галоидозамещенных производных дивинила Общая характеристика способа получения хлоропрена из "Синтетические каучуки Изд 2" При этой реакции, однако, наряду с дивинилом, будет получаться и некоторое количество бутиленов, так как между бутаном, бутиленами, дивинилом и водородом существует при дегидрогенизации определенное равновесие (табл. 26). В результате этого оборотные продукты вышеприведенной реакции будут представлять бутан-бутиленовую смесь и, следовательно, начав с бутана, вследствие рециркуляции мы по существу поведем дегидрогенизацию бутан-бутиленовых смесей. [c.243] возможность получения дивинила из бутан-бутиленовых смесей в нашей литературе указывалось еще в 1942 г. [4]. Позднее этот процесс получил небольшое промышленное приложение в США. Преимуш ества одноступенчатого процесса заключаются в том, что отпадает необходимость двукратного разделения реакционного газа (после каждой ступени дегидрогенизации). Это разделение, как было показано, осу1 ествляется сложными методами и требует применения большог о количества аппаратов. При одноступенчатой дегидрогенизации разделение легче и проще. [c.243] При промышленном оформлении одноступенчатой дегидрогенизации применен интересный прием поддержания нужной температуры в реакторе. Режим дегидрогенизации подобран так, что расход тепла при контактировании примерно равен выделению тепла при сжигании отложений углерода на катализаторе в процессе регенерации. Короткие контактирования протекают только за счет этого тепла регенерации, и катализатор никакими другими средствами,не обогревается. [c.243] Рабочий цикл, мин. [c.244] Упрощенная схема процесса приведена на рис. 127. Бутан из цистерны 1 поступает в подогреватель 2, на пути смешиваясь с оборотной бутан-бутиленовой смесью, возвращаемой из экстракционной части установки в качестве оборотного продукта. Из подогревателя смесь идет в контактную батарею (шесть реакторов 3—8). Минимальное число реакторов может быть равно трем. После прохождения над катализатором получается реакционный газ, который охлаждается в башне 11, где распыляется холодное масло, затем дважды сжимается компрессором 15 и попадает на установку для отделения фракции С4 (скруббер 12 и отгонная колонна 13). Фракция С4 далее подвергается разделению в экстракционном устройстве 14. Здесь получается оборотная бутан-бутиленовая смесь, возвращаемая на дегидрогенизацию в реакторы 3—8, и технически чистый дивинил. [c.245] По истечении времени контактирования в реакторы вводится предварительно нагретый воздух для регенерации. Все многочисленные и частые переключения потоков на установке выполняются автоматически. В любой момент процесса (рис. 127 — схема рабочего цикла) два реактора из всей батареи работают на контактирование, два — на регенерации и два находятся под продувкой. [c.245] Хлоропрен является простейшим хлорзамещенным производным дивинила. Наличие и положение хлора, в молекуле хлоропрена усиливает склонность последнего к полимеризации сравнительно с дивинилом. Эти же обстоятельства дают возможность получать из хлоропрена каучукоподобные полимеры, обладающие необычными свойствами маслоупорностью и способностью вулканизоваться без серы. Синтетические каучуки на основе хлоропрена получили название неопрен . [c.247] Ацетилен, как сильно ненасыщенное вещество, способен к реакции присоединения и уплотнения в различных направлениях. Чтобы уплотнение ацетилена шло в сторону образования винилацетилена, нужны катализаторы и особые условия процесса. В качестве катализаторов чаще всего в литературе упоминаются кислые растворы полухлористой меди, через которые пропускают ацетилен при умеренной температуре. Основная реакция осложняется рядом побочных, так как винилацетилен в оилу своей ненасыщенности сам является весьма реакционноспособным. Задача, следовательно, заключается в том, чтобы путем подбора соответствующих условий задержать превращение на стадии образования винилацетилена. [c.247] И в этом случае хлоропрен нельзя рассматривать как конечный продукт взаимодействия взятых реагентов. Избыток хлористого водорода может присоединяться к молекуле хлоропрена с образованием дихлорпроизводного. Значит, очень важно задержать процесс взаимодействия между винилацетиленом и хлористым водородом на определенной ступени в то же время с практической точки зрения желат ельно ускорить это взаимодействие. [c.247] Поэтому здесь опять-таки необходимо присутствие катализатора и поддержание совершенно определенных условий. [c.248] Уже одной этой характеристики синтеза достаточно, чтобы заранее предвидеть в его техническом оформлении следующие основные черты. Поскольку на обеих ступенях синтеза приходится проводить реакции в присутствии таких веществ кислотного характера, как хлористый водород, очевидно, потребуется применение специальной кислотоупорной аппаратуры. Синтез связан с неизбежным образованием побочных продуктов высших полимеров ацетилена на первой ступени и дихлоропроизвод-ных — на второй. По крайней мере для высших полимеров ацетилена пока трудно предусмотреть возможности их рационального использования. [c.248] Однако наиболее характерная черта этого синтеза — малая стабильность как промежуточного, так, особенно, целевого продукта. И винилацетилен, и хлоропрен, не являясь конечными продуктами химических взаимодействий реагирующих материалов, неустойчивы, склонны к дальнейшим превращениям. Хлоропрен, реагируя сам с собой, дает разнообразнейшие полимерные вещества, из которых как синтетический каучук значение имеет только одна форма. Но даже и эта форма неустойчива и, под влиянием ничтожных и невинных , на первый взгляд, условий, может легко претерпевать нежелательные изменения или, во всяком случае, отклоняться от стандарта. [c.248] Вернуться к основной статье