ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дихлорэтан и р-дихдордиэтиловый эфир (хлорекс) из "Синтетические каучуки" Нитрил акриловой кислоты применяется для производства ко-полимеров главным образом с дивинилом (пербунан). Представляет собой бесцветную жидкость своеобразного запаха, кипящую при 77,3°. Удельный вес нитрила акриловой кислоты в промежутке температур О—30° определяется формулой. [c.268] Нитрил акриловой кислоты частично в воде растворим и сам растворяет некоторое количество воды. С большинством растворителей (ацетон, бензол, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, этиловый спирт и т. д.) смешивается во всех отношениях. С водой дает нераздельно кипящую смесь (температура кипения 70,5—70,7°), содержащую около 12,5% воды по весу. [c.268] Температура вспышки нитрила акриловой кислоты О + 2,5°. Пары его с воздухом образуют гремучие смеси при содержании от 3,05 до 17,0% по объему. [c.268] Нитрил акриловой кислоты в некоторой степени ядовит. [c.268] Под влиянием света или тепла нитрил акриловой кислоты легко полимеризуется, образуя твердую смолу. Полимеризация ускоряется в присутствии перекисей. Уксуснокислая, олеиновокислая, борнокислая и полухлористая медь задерживают его полимеризацию, так же как фенол, гидрохинон, резорцин. [c.269] Однако, выходы в этом случае весьма малы (10% от теории) и сам по себе способ, вследствие взрывоопасности и ядовитости цианистого водорода, ненадежен. [c.270] Нитрил акриловой кислоты необходимо иметь для производства синтетического каучука в Достаточно чистом виде. [c.270] Дихлорэтан и хлорекс наиболее часто упоминаются как исходные вещества для получения полисульфидных синтетических каучуков. Дихлорэтан представляет собой бесцветную жидкость уд. веса при 20 1,2569 с запахом хлороформа, кипящую при 83,7°. [c.270] Температура вспышки дихлорэтана 14,4°, а пределы взрывных смесей с воздухом от 5,8 до 15,9% по объему. Дихлорэтан является сильным наркотиком (10). Содержание его в воздухе в количестве 400—800 мг/л вызывает смерть подопытных животных в несколько минут, при содержании 240 мг/л смерть наступает через 30 мин., а при содержании 40 мгЦ после 25-минутной выдержки смерть наступает на следующий день. Острое отравление у людей сопровождается общей слабостью, головокружением, головной болью, тощнотой и рвотой. Работа с дихлорэтаном допустима, когда содержание паров его в воздухе рабочих помещений не превышает 0,03—0,05 мг/л. [c.270] Свет и кислород оказывают слабое влияние на чистый дихлорэтан. Обычно технический дихлорэтан содержит незначительные примеси других хлорпроизводных. Главным образом, за счет этих примесей под влиянием света и кислорода в дихлорэтане может образоваться фосген. Это обстоятельство надо при работе с дихлорэтаном всегда учитывать. [c.270] При 600° пары дихлорэтана также разлагаются с образованием хлористого винила. [c.271] И всегда требует охлаждения реакционного сосуда. [c.272] Каталитическим действием на эту реакцию обладают многие вещества животный уголь при 120° [13], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма при 30—120°, бром, свинец я т. д. Добрянский считает, что в его опытах железная поверхность колонны также играла роль катализатора. Влага играет роль положительного катализатора и способствует реакции присоединения. Стюарт и Смис [10] полагают, что реакции замещения возбуждаются за счет теплоты присоединения активированных молекул дихлорэтана, способных реагировать с новыми количествами хлора и давать полихлорпроизводные. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.272] Для получения дихлорэтана этилен и хлор берут обычно в молекулярном отношении 1 1 или даже несколько меньшем по хлору. Применение больших количеств хлора нецелесообразно, так как это создает опасность развития реакций замещения. Реакция этилена с хлором является чисто поверхностным процессом. Дороганевская [14] наблюдала большое ускорение реакции при применении стеклянного прибора с развитой поверхностью стекла. Поэтому целесообразно применять жидкости, обладающие хорошим растворяющим действием по отношению к обоим реагентам с тем, чтобы повысить концентрацию их. Обычно в качестве растворителя применяется сам дихлорэтан и его присутствие весьма эффективно сказывается на ходе процесса. [c.272] Время контакта или скорость пропускания газов через реакционный аппарат зависит от размера последнего и других условий процесса. Так, Добрянский с сотрудниками [12], работая с железной колонной, имеющей 6 см в диаметре и 60 сж в высоту, без катализаторов при температуре 70—120° и соотношении хлора и этилена, равном 1 1, нашли, что выходы дихлорэтана, близкие к теоретическим, получались при подаче 100—200 л/час газа. В барботажном реакторе (см. ниже), диаметр которого равнялся 100 лш и высота 1,5 м, оптимальная скорость подачи оказалась равной 60 л мин газа. [c.272] Перемешивание реакционной жидкости имеет значение при применении растворителей. Оно способствует постоянному обновлению поверхности и лучшему, следовательно, поглощ,ению газов. В барботажном реакторе сами реагирующие газы производят перемешивание растворителя. [c.273] Вопрос о концентрации реагирующих веществ, в основном, относится к концентрации этилена. Для производства дешевого дихлорэтана очень важно иметь возможность применять не чистый этилен, а технические этиленсодержащие газы. В таких газах могут присутствовать высшие этиленовые углеводороды, что в известной мере усложняет процесс. Можно предварительно удалять эти высшие углеводороды обработкой газа серной кислотой или хлорированием. Высшие этиленовые углеводороды хлорируются легче этилена и потому, обрабатывая газ в отдельном реакторе соответствующим количеством хлора, можно извлекать подобные примеси в виде их дихлорпроизводных, а затем уже подвергать хлорированию оставшийся газ, содержащий практи чески весь этилен. Присутствие в этиленсодержащих газах метана, водорода, окиси углерода не вызывает осложнений в процессе, так как эти вещества хлорируются труднее этилена. Зато улавливание дихлорэтана, уносимого из сферы реакции нехлори-рующимися составными частями газа, требует дополнительных устройств. [c.273] Вернуться к основной статье