ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стирол из "Синтетические каучуки" Выход изопрена в расчете на диметилацетиленилкарбинол также достаточно высок (около 75%). [c.259] Неполная гидрогенизация тройной связи диметилацетиленилкарбинола может быть осуществлена в условиях, похожих на те, какие разобраны ранее для случая гидрогенизации винилацетилена в дивинил. [c.259] Синтез стирола освещен в обзорах Мотовиловой [4] и Ван-шейдта [5]. Из обзора Ваншейдта приводится несколько видоизмененная табл. 43, где дана сводка различных способов получения стирола и их характеристика. Наиболее простым способом промышленного получения стирола является способ конденсации этилена с бензолом в этилбензол с последующей дегидрогенизацией последнего. [c.259] Стирол в воде мало растворим. Со спиртом и эфиром смешивается в любых отношениях. Растворим в метиловом спирте, ацетоне и сероуглероде. Хромовой смесью он окисляется с образованием бензойной кислоты. При гидрогенизации дает этилбензол. С галоидами образует галоидозамещенные в боковой цепи. [c.259] Кривую равновесия между жидкостью и паром в системе этилбензол — стирол для остаточных давлений 50 и 90 мм рт. ст. определили Зейдлер, Комиссарова и Голубицкая [7] (см. рис. 73). [c.261] Авторы отмечают, что при температуре, соответствующей оста-точвому давлению 90 мм, полимеризации стирола в условиях опытов не наблюдалось. [c.261] Изучение реакции между этиленом и бензолом в начале велось с применением в качестве катализатора хлористого алюминия. Ток сухого этилена пропускали через взвесь хлористого алюминия в сухом бензоле при постоянном перемешивании. По окончании процесса реакционная смесь резко разделяется на два слоя верхний бесцветный, содержащий следы хлористого алюминия, и нижний темный, вязкий, в котором содержится почти весь хлористый алюминий, вероятно, в виде комплексного соединения с бензолом. Продукты взаимодействия этилена с бензолом распределяются между обоими слоями. [c.262] Обычно верхний слой идет для выделения отдельных этилбен-золов, а нижний слой применяют в качестве катализатора для проведения новой реакции. Полиэтилбензолы, содержащиеся в нем, могут реагировать с новой порцией бензола, превращаясь, в конечном счете, в моноэтилбензол. [c.262] Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262] В качестве катализаторов были изучены также неорганические кислоты серная, ортофосфорная и фтористый водород. Серная кислота не является катализатором взаимодействия бензола с этиленом, а только с этиленовыми углеводородами, имеющими не меньше трех атомов углерода в молекуле. Ортофосфорная кислота может служить катализатором реакции между бензолом и этиленом. Фтористый водород обладает ускоряющим действием на реакцию бензола с этиленовыми углеводородами, имеющими три и более атомов углерода в молекуле. [c.262] Взаимодействие между бензолом и этиленовыми углеводородами при отсутствии катализаторов идет только при очень высоких температурах (выше 800°). Но высокие температуры в то же самое время вызывают разложение образовавшихся продуктов. Применение катализаторов дает возможность вести газофазный процесс при сравнительно невысоких температурах. Для катализаторов, содержащих в своем составе хлористый алюминий, оптимальные температуры лежат ближе к 270—280°, для катализаторов, содержащих фосфорную кислоту, оптимальные температуры лежат около 315°. [c.263] В жидкофазном процессе оптимальные температуры значительно ниже. Все источники для случая примейения хлористого алюминия обычно указывают температуру 75°. При более низких температурах увеличиваются выходы гексаэтилбензола. [c.263] Давление имеет значение преимущественно при газофазном процессе. Катализаторы, содержащие хлористый алюминий и фосфорную кислоту, хорошо работают под давлением порядка 14—18 ат. [c.263] Время контакта также имеет значение только для газофазного процесса. Общий процент превращения почти не зависит от времени контакта в широком промежутке скоростей пропускания реагирующих веществ. В то же время повышение скорости пропускания паров способствует увеличению выходов моноэтил-бензола. [c.263] Соотношение между этиленом и бензолом при жидкофазном процессе имеет большое значение. Наибольший выход моноэтил-бензола получается, когда на 1 моль бензола берется около 1,4 моля этилена. Дальнейшее увеличение этого соотношения по этилену приводит к переходу образовавшегося моноэтилбензола, а затем ди- и триэтилбензола в полиэтилбензолы. [c.263] Для производства этилбензола требуется бензол чистоты, пригодной для нитрации, свободный от серы, с пределами выкипания в 1°. Этилен должен быть также чистый. В жидкофазном процессе скорость поглощения этилена бензолом определяет скорость завершения реакции вообще. Перемешивание способствует поглощению, благодаря непрерывному обновлению поверхности жидкости. Поэтому в жидкофазном процессе необходимо по возможности сильное перемешивание. [c.263] Хюльсе. Получение зтилбензола из бензола и этилена на этой установке осуществлялось в реакторах диаметром 1,4 л и высотою до 12 м. Реакторы были изнутри покрыты кислотоупорной эмалью. По высоте реактор разделялся на четыре части, соединяемые друг с другом фланцами. Каждая часть имела рубашку для охлаждения водой. Реактор все время заполнен реакционной жидкостью слоем в 10 л высоты. Над уровнем жидкости были расположены два змеевика, охлаждаемые водой. В нижнюю часть реактора вводились бензол, этилен, полиэтилбензол и хлористый алюминий, причем этилен инжектировался с помощью полиэтилбензола. [c.264] В нижней части реактора поддерживалась температура 100°, а наверху 90° при давлении, близком к атмосферному. Смесь реагирующих веществ и катализатора поднималась в верхнюю часть реактора и отсюда перетекала в отстойник. При температуре 80° реакционная жидкость отстаивалась. Нижний слой, содержащий основную часть хлористого алюминия, из отстойника снова опускался в нижнюю часть реактора, а верхний слой поступал из отстойника в промыватель. Здесь он промывался водой, 20%-ным раствором едкого натра и снова водой, а затем через осушитель, заполненный сухим едким натром, направлялся на перегонку. [c.264] выходившие из верхней части реактора, состояли, в основном, из бензола и пропускались прежде всего через конденсатор. Жидкость из конденсатора снова возвращалась в верхнюю часть реактора. [c.264] Вернуться к основной статье