ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрические исследования Общие термохимические понятия из "Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии Часть 1" Почти все химические процессы проходят с выделением или поглощением тепла или, как принято говорить иначе, химические процессы сопровождаются тепловыми эффектами. Знание тепловых эффектов очень важно для понимания химических процессов и для расчетов в области химии. Уже М. В. Ломоносов придавал большое значение измерению тепловых эффектов и изучал выделение и поглощение теплоты при образовании растворов (1745 г.). Несколько позднее Лавуазье и Лаплас построили калориметр и провели большое число измерений тепловых эффектов разнообразных реакций и теплоемкостей жидких и твердых тел (1780г.). [c.54] Измерения тепловых эффектов, начатые Ломоносовым, Лавуазье и Лапласом, были продолжены многими исследователями. Возникла самостоятельная ветвь химической науки — термохимия, в которой обсуждалась методика измерений тепловых эффектов, полученные величины тепловых эффектов сводились в таблицы и производилось сопоставление и обсуждение связи между тепловыми эффектами и физико-химическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Основу термохимии составляла калориметрия. В этом разделе термохимии рассматривались устройство приборов для определения тепловых эффектов и теплоемкостей (калориметров) и методика проведения измерений. [c.54] При термохимических исследованиях в калориметрах получают значения Qv и Qp При этом реагирующая система не совершает никакой работы или совершает только работу расширения вследствие изменения объема при протекании реакции. Процессы, протекающие в калориметрах, с термодинамической точки зрения являются необратимыми. [c.55] Если в термохимии положительным считалось тепло, отданное системой во время процесса, то в термодинамике положительным считается тепло, полученное системой (внутренняя энергия или энтальпия возрастает). [c.55] Индексы (г), (ж) показывают, в каком агрегатном состоянии было соответствующее вещество число 298 при ДЯ обозначает, что тепловой эффект измерен при 298° К (25° С). [c.55] Тепловые эффекты химических реакций часто выражают в больших калориях — килокалориях ккал). Одна большая калория равна 1000 малых калорий. Тепловой эффект реакции зависит от того, одинакова ли температура взятых для реакци1 веществ и веществ, полученных в результате реакции. Если продукты реакции, протекающей с выделением тепла, имеют более высокую температуру, чем исходные вещества, то часть выделившегося тепла пойдет на нагревание продуктов реакции и, таким образом, не будет измерена. Следовательно, измеренный тепловой эффект будет меньше, чем в том случае, когда температура исходных и полученных в результате реакции веществ одинакова. Поэтому при измерении теплового эффекта стремятся сделать так, чтобы температура начальных веществ была точно равна температуре конечных веществ, т. е. стремятся измерить изотермический тепловой эффект. В тех случаях, когда по техническим условиям эксперимент невозможно провести точно изотермически, стараются сделать так, чтобы разница между начальной и конечной температурами была как можно меньше, и измеренный тепловой эффект относят к средней температуре. Ввиду того, что тепловые эффекты, приводимые в справочниках и измеряемые вновь, всегда получают при изотермических или близких к изотермическим условиях, в дальнейшем мы, говоря о тепловых эффектах, будем опускать термин изотермический . [c.56] Тепловой эффект зависит от температуры. Поэтому для удобства сопоставления тепловых эффектов различных реакций и удобства при расчетах тепловые эффекты определяют при 25° С (раньше их определяли при 18° С). [c.56] Вернуться к основной статье