ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые сведения из химической термодинамики Первое начало термодинамики из "Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии Часть 1" Термодинамика является одним из важнейших средств физической химии для изучения влияния различных факторов на химическое взаимодействие и установления закономерной связи между различными свойствами химических систем. Кроме того, очень велико ее значение для химии как средства проверки правильности закономерностей, найденных иным, не термодинамическим, путем, так как всякая закономерность должна быть совместима, с требованиями термодинамики. [c.5] Давление, атм Температура, °С Объем, см . . [c.6] Эти состояния можно, изобразить на диаграмме Р—V двумя точками А и В (рис. 1). [c.6] Само собой разумеется, что все три величины, входящие в уравнение (1), должны измеряться в одних и тех же единицах (например, в калориях или джоулях). [c.7] Из первого начала термодинамики следует, что величинами в уравнении (3) представляет собой полный дифференциал функции состояния и, т. е. внутренней энергии. Бесконечно малые количества теплоты д и работы w не могут являться полными дифференциалами каких-либо функций состояния, так как таких функций не существует. [c.8] Это значит, что в изохорном процессе при We = 0 повышение запаса внутренней энергии системы идет за счет энергии, полученной извне в форме теплоты. [c.9] В последнем случае система может обмениваться энергией с внешней средой, совершая механическую работу PdV путем изменения своего объема. [c.10] Как величина U, так и величина Н могут быть измерены с точностью до некоторой постоянной . Это значит, что абсолютные значения этих функций нам неизвестны, а измерить мы можем только разность значений этих функций в двух состояниях. Этого оказывается достаточно для решения всех термодинамических задач. Для удобства обычно принимают условно энтальпию или внутреннюю энергию системы в каком-нибудь определенном состоянии равными нулю. Тогда во всяком ином состоянии энтальпия и внутренняя энергия будут иметь определенные значения, отнесенные к условному нулю. [c.10] При этом также принимается, что в процессе повышения температуры системы Wg = 0. [c.11] Отсюда видно, что теплоемкости системы Ср и Су представляют собою частные производные от энтальпии и внутренней энергии. Они не имеют прямого отношения к теплоте и характеризуют зависимость энтальпии и внутренней энергии от температуры при условии постоянства давления или объема соответственно. Теплоемкости в химической термодинамике имеют большое значение, так как с помощью уравнений (12) и (13) они дают возможность найти энтальпию и внутреннюю энергию системы при любой температуре. [c.11] Вернуться к основной статье