ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дивиниловые каучуки регулярного строения из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Сообщения о получении таких каучуков появляются с 1956 г. Натта с сотрудниками , применив катализаторы Циглера, получили цис-1,4 и транс-1,4-дивиниловые полимеры. [c.532] В 1958 г. была показана возможность получения регулярно построенного дивинилового каучука при применении в качестве катализатора лития. В таком полимере содержание 1,4-звеньев достигало 85%, температура стеклования его колебалась в пределах от —100 до —105 °С. [c.533] Полимеры, синтезированные с комплексными катализаторами (СКД), имеют более правильную структуру по сравнению с литий-дивиниловыми (СКЛД). Сравнение структуры указанных каучуков дано в табл. 65. [c.533] Температура стеклования 1,2-полидивинила близка к О °С, а температура стеклования 1,4-дивинила (цис- или транс-структуры) около —100 °С (см. табл. 46, стр. 322). Из этого вытекает необходимость синтеза полимера с минимальным количеством 1,2-звеньев. Чистый транс-полидивинил является кристаллическим материалом с высокой температурой плавления (135— 145 °С). Полидивинил, построенный только из цис- А-звеньев, начинает кристаллизоваться при температуре около О°С. Поэтому наиболее полное использование эластических свойств цас-полимера при температуре ниже О °С возможно лишь при введении в цепь некоторого количества других звеньев, препятствующих кристаллизации, причем предпочтительнее введение в цепь транс-1,4-звеньев, поскольку это не связано с повышением температуры стеклования полимера. [c.533] Синтез 1,4-цис-полидивинила может быть осуществлен на основе применения комплексных катализаторов различных типов, а также лития. [c.533] В табл. 66, по данным Б. А. Долгоплоска и Е. И. Тиняковой, сопоставляются свойства резин из 1 нс-полидивинила (каучука СКД) со свойствами резин из других наиболее важных каучуков общего назначения (натурального и дивинил-стирольного). [c.533] Было выяснено, что путем применения подходящих катализаторов, а именно металлоорганических комплексов, полученных взаимодействием алюминийорганических соединений с галогенидами переходных металлов, и проведения полимеризации в растворителе типа циклогексана, можно получить полимер желаемой структуры . В этих условиях удается получить полимеры с определенными отношениями всех трех конфигураций. Так, можно провести полимеризацию с получением почти исключительно 1,4-звеньев, с разным отношением цис транс-конфигураций, но совершенно без винильных боковых цепей. [c.534] Проводились исследования с целью определения влияния отношения цис. транс-форм на свойства 1,4-полидивинилов. Как и следовало ожидать, полидивинил с высоким содержанием Чыс-конфигурации приближался по своим свойствам к натуральному каучуку гевеи, тогда как транс-полидивинил напоминал баллату или гуттаперчу, являющиеся природными полимерами изопрена с высоким содержанием транс-звеньев. [c.534] Было найдено, что кобальтовый катализатор дает хорошие результаты—он позволяет повысить содержание г с-структуры в полимере до 98 1% вместо 85—94%, получаемых при полимеризации с титановым катализатором. Содержание винильных звеньев, которые оказывают неблагоприятное влияние на свой ства каучука, снижается с 2—3% (в присутствии титанового ката лизатора) менее чем до 1%. [c.535] Для того чтобы каучук удовлетворял предъявляемым к нему требованиям, он должен содержать максимум цис-звеньев и ми нимум винильных звеньев. Поэтому способность кобальтового катализатора давать такие полимеры имеет очень важное зна чение. [c.535] Отличительной особенностью дивиниловых каучуков СКД и СКЛД является их сравнительно высокая стойкость к окислительной деструкции. Введение 1% неозона Д удовлетворительно стабилизует эти каучуки при обработке и хранении. [c.535] По данным В. Н. Рейх и др. , каучук С1 удовлетворительно обрабатывается при вальцевании он сразу образует плотную шкурку и сравнительно легко смешивается с ингредиентами. Литий-дивиниловый каучук (СКЛД) при вальцевании рассыпается в крошку и без предварительной пластикации не может применяться для изготовления резиновых смесей. Пластикация дивиниловых каучуков может быть осуществлена с применением химических пластификаторов. [c.535] При введении газовой канальной сажи в регулярно построенные дивиниловые каучуки их пластичность резко снижается, и в связи с этим наполненные смеси таких каучуков обладают недостаточно удовлетворительными технологическими свойствами. Это обусловлено, по-видимому, тем, что, в отличие от натурального или синтетических изопреновых каучуков, дивиниловые каучуки в процессе механической обработки не деструктируются. [c.535] По некоторым свойствам регулярно построенные дивиниловые каучуки близки к дивинил-стирольному и натуральному каучукам (табл. 67). [c.535] Полидивинил с 80% цис-1,4-конфигурации отличается необычайно высокой морозостойкостью . Из данных табл. 67 видно, что температура замерзания его, по Геману, равна —97°С вместо —52 °С для дивинил-стирольного каучука и —61 °С для натурального каучука. [c.536] Сравнительные данные дорожных испытаний шин из натурального, дивинил-стирольного каучуков и смеси цыс-дивинилового с натуральным показали преимущества последних по износостойкости и по сопротивлению разрастанию пореза. [c.536] Таким образом, дивиниловые каучуки регулярного строения по эластическим свойствам близки к натуральному каучуку и значительно превосходят последний по износостойкости, морозостойкости и теплостойкости. По прочностным показателям, особенно при повышенной температуре (100 °С), и технологическим свойствам цис-1,4-дивиниловые каучуки СКД и СКЛД уступают натуральному каучуку. [c.537] Более регулярно построенный каучук СКД, полученный с комплексными катализаторами, существенно превосходит каучук СКЛД по основным свойствам—технологическим, прочностным и износостойкости. [c.537] Вернуться к основной статье