ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикальная полимеризация из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" Реакция роста цепи состоит из последовательного ряда элементарных актов взаимодействия свободного радикала с молекулами мономера, причем растущая цепь сама является свободным радикалом с возрастающим в процессе реакции молекулярным весом. [c.306] Возникновение свободного радикала всегда связано с затратой значительного количества энергии, которое должно быть сообщено молекуле мономера. В зависимости от способа образования свободных радикалов, начинающих реакционную цепь, различают термическую,. фотохимическую, радиационную и инициированную полимеризацию. [c.306] При термической полимеризации свободные радикалы, начинающие реакционную цепь, возникают под действием тепла. Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. [c.306] При фотохимической полимеризации молекула мономера поглощает квант световой энергии и переходит в возбужденное состояние. При радиационной полимеризации, т. е. при действии на мономер ионизирующих излучений (у-лучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов) также происходит образование свободных радикалов, которые инициируют реакцию полимеризации. [c.306] Распад молекулы инициатора на свободные радикалы требует гораздо меньшей затраты энергии, чем образование свободного радикала при непосредственной активации молекулы мономера. Поэтому введение инициаторов резко повышает скорость первой элементарной реакции процесса полимеризации—реакции образования активных центров—и соответственно суммарную скорость полимеризации. [c.307] Ввиду того что свободные радикалы, вызвавшие цепную полимеризацию, составляют лишь небольшую часть образовавшихся молекул, они не могут оказать большого влияния на свойства продукта. Поэтому физико-механические показатели полимеров в заметной степени не зависят от типа применяемого инициатора полимеризации. [c.307] Методы каталитической полимеризации в этом отношении выгодно отличаются от полимеризации в присутствии свободных радикалов. В процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [c.307] Вернуться к основной статье