ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение молекулярной спектроскопии для расчета термодинамических функций. Основы статистической термодинамики из "Практикум по физической химии Изд 4" Величины Скол — Се рассчитаны как функции 0/Г и сведены в таблицы термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора. [c.33] Колебательную сумму по состояниям многоатомных молекул вычисляют как произведение сумм по состояниям всех колебательных степеней свободы молекулы. Для каждой из них 2кол=/(0/7 ). Электронную сумму по состояниям вычисляют по уравнению (1.92). [c.34] Колебательную составляющую теплоемкости вычисляют как сумму составляющих по всем колебательным степеням свободы, число которых определяют по уравнению (1.68) или (1.69). [c.34] Функцию вычисляют по уравнению (1.114). [c.35] Первая шкала разбита на 1000 делений, логарифмические — от —оо до + оо и от О до СХ). [c.36] Для градуирования шкалы длин волн спектральных приборов, работающих в видимом участке спектра, обычно используют спектр излучения ртути. Спектр излучения ртути и таблица длин волн приведены в приложении. [c.36] Последовательность выполнения работы. Включить лампочку прибора, отсчетное приспособление и установить корректором шкалу на ноль. Установить начальную длину водны по таблице или по калибровочной кривой на барабане длин волн. На пути светового потока установить кювету с растворителем. Открыть затвор и сделать отсчет по шкале отсчетного приспособления. Закрыть затвор. Осторожно переместить столик с кюветами, постаьиь ка hyvn светового потока кювету с раствором, открыть затвор и произвести отсчет по шкале отсчетного приспособления. Закрыть затвор. Изме-нить положение шкалы длин волн и произвести измерение интенсивности светового потока, сначала прошедшего через кювету с растворо м, а затем — через кювету с растворителем. Такая последовательность измерений уменьшает число перемещений столика с кюветами. Аналогично снять показание шкалы отсчетного приспособления при всех заданных длинах волн. [c.37] Раствор. . концентрация, моль/л. . длина кюветы, СМ. . . [c.37] Если оптическая плотность при некоторых длинах волн выходит за пределы 0,1—2,0, то следует изменить толщину поглощающего слоя, заменив кювету так, чтобы оптическая плотность была в указанных пределах. Произвести вновь измерения при этих длинах волн. По полученным оптическим плотностям рассчитать коэффициенты погашения по уравнению (1.3), приведенную оптическую плотность — делением оптической плотности на толщину поглощающего слоя. При этом выбирать те измерения, при которых получены оптические плотности раствора в пределах от 0,1 до 2,0. [c.38] Спектрофотометр СФ-4. Спектрофотометр СФ-4 предназначен для изучения спектров поглощения жидких веществ или растворов в области от 220 до 1100 нм. Однако дисперсия прибора позволяет надежно вести работу лишь в ультрафиолетовой части спектра. [c.38] В качестве приемника излучения применяются фотоэлементы сурьмяно-цезиевый при работе в области 220—650 нм я кислородно-цезиевый при работе в области 600—1100 нм. Фототок от фотоэлементов усиливается усилителем постоянного тока и подается на потенциометрическое отсчетное приспособление. [c.38] Примечание. Устанавливать длину волны следует только в сторону увеличения показания шкалы. Если шкала повернется случайно на больший угол, то следует вернуться на 10—15 делений и вновь аккуратно подвести индекс к требуемому делению шкалы. [c.39] Раствор. . . концентрация, моль/л. . . длина кюветы, см. . . [c.40] По измерениям оптических плотностей при разных длинах волн и расчету коэффициентов погашения построить график зависимости оптической плотности или коэффициента погашения от длины волны. Для построения спектра поглощения использовать только те измерения, при которых оптические плотности были в пределах от 0,1 до 2,0. [c.40] Спектрофотометр СФ-5. Спектрофотометр СФ-5 предназначен для изучения спектров поглощения жидких или твердых веществ в области спектра от 380 до 1100 нм. Устройство прибора и порядок работы на нем в основном те же, что и прибора СФ-4. [c.40] Источником излучения в спектрофотометре служит лампа накаливания, питающаяся через стабилизатор. При работе на спектрофотометре применяются для определенных областей спектра светофильтры для области 480—600 нм — светофильтр ЖС-17, для области 600—900 нм—светофильтр КС-11, для области от 900 до 1100 нм — светофильтр 0С-14. В области от 380 до 480 нм следует работать без светофильтра. Перемещение светофильтров осуществляется рукояткой 3 (рис. 19). [c.40] Монохроматический световой поток из выходной щели попадает на кювету с растворителем или на кювету с раствором 5. Из кюветы световой поток попадает на фотоэлемент 3. Перед фотоэлементом помещена шторка затвора 4. [c.41] Рукоятками (грубой, и плавной) темпового тока установить стрелку миллиамперметра на условный нуль. Установить на пути светового потока кювету с растворителем или со стандартным раствором, открыть шторку затвора фотоэлемента, установив ее в положение откр , и с помощью микрометрического винта подобрать такую ширину щели, чтобы стрелка миллиамперметра вновь установилась в положение условного нуля. Штоком каретки переместить кюветы так, чтобы на пути светового потока была кювета с раствором или с исследуемым веществом, переключателем ввести в рабочее положение отсчетный потенциометр и вращением рукоятки отсчетного потенциометра установить на условный нуль стрелку миллиамперметра. После этого снять показание со шкалы оптической плотности или шкалы процента пропускания. Далее изменить длину волны по втор-ить определение оптической плотности или процента пропускания. [c.42] Спектрофотометр СФ-16. Спектрофотометр СФ-16 предназначен для изучения спектров поглощения твердых, жидких веществ растворов в области спектра 185—1100 нм. Принцип устройства и оптическая схема спектрофотометра СФ-16 не отличаются от СФ-4. Отличие заключается лишь в том, что в спектрофотометре, СФ-16 вместо водородной установлена дейтериевая лампа, обеспечивающая работу в диапазоне длин волн 185—200 нм. При работе в области длин волн от 185 до 200 нм необходимо работать в атмосфере азота. [c.42] Вернуться к основной статье