ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные спектры двухатомных молекул из "Практикум по физической химии Изд 4" Из уравнений (1.9) и (1.11) следует, что существуют некоторые уровни энергии вращательного движения (рис. 2). [c.7] Вращательные спектры поглощения двухатомных молекул. [c.8] Вращательный спектр поглощения наблюдается только у веществ, находящихся в газообразном состоянии. Это обусловлено тем, что энергия межмолекулярного взаимодействия между молекулами в жидком и твердом состоянии вещества превышает энергию вращения. Чисто вращательные спектры поглощения наблюдаются в микроволновой и дальней инфракрасной (ИК) области спектра. [c.8] Таким образом, можно теоретически описать распределение оптических плотностей вращательных линий в спектре поглощения (рис. 3). [c.9] Гармоническое колебательное движение атомов в двухатомной молекуле. Энергия гармонического осциллятора. Атомы в молекуле совершают непрерывное колебательное движение, т. е. наблюдается периодическое изменение межъядерного расстояния г (рис. [c.10] Из уравнения (1.22) следует, что при у=0 энергия колебательного движения не равна нулю, ,о=Лси е/2 и молекула может приобретать неограниченно большую энергию колебательного движения, что должно выражаться в неограниченно больших значениях амплитуды д или межъядерного расстояния г. На рис. 5, а представлена зависимость потенциальной энергии двухатомной молекулы от межъядерного расстояния, на рис. 5, б — зависимость энергии колебательного движения от колебательного квантового числа V. [c.10] Так как вероятность перехода с нулевого колебательного уровня на первый максимальна, то и коэффициент погашения (1.3) основной полосы максимален. Коэффициенты погашения обертонов значительно меньше. Поглощение электромагнитного излучения происходит только тогда, когда производная электрического момента диполя по колебательной координате не равна нулю =0. [c.13] В уравнении (1.37) значение не может быть равным нулю, поскольку переход осуществляется на уровень / =0. Схема энергетических уровней, переходов между ними и колебательно-вращательный спектр поглощения представлены на рис. 7. [c.14] Колебательно-вращательный спектр поглощения в экспериментальном отношении более доступен, чем вращательный спектр. [c.14] Зависимость вращательной постоянной от колебательного квантового числа. [c.14] При выводе уравнений (1.36) и (1.37) было принято, что вращательная постоянная одинакова для нулевого и первого колебательного квантового уровня Ва = В. Однако при переходе молекулы на колебательный квантовый уровень и= амплитуда колебания возрастает (см. рис. 6), что приводит к увеличению момента инерции и, следовательно, к уменьшению вращательной постоянной В. [c.14] При поглощении энергии электромагнитного излучения в УФ-участке спектра электрон может переходить с занятой на свободную молекулярную орбиталь. Из рис. 8 видно, что молекула обладает некоторым набором квантовых энергетических уровней. Каждое электронное состояние молекулы характеризуется значением полного орбитального и спинового моментов количества движения. [c.16] Разность волновых чисел линий в спектре излучения равна волновому числу, соответствующему переходу молекулы в электронно- невозбужденном состоянии с v =Q на и =1, т. е. волновому числу основной полосы поглощения в колебательном спектре см. (1.27)]. [c.20] По экспериментально полученным волновым числам линий в электронно-колебательном спектре можно определить Юе и а еХе при совместном решении уравнений (1.27) и (1.28), а по уравнению (1.32) вычислить энергию разрыва связи. [c.20] Вернуться к основной статье