ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ И ПАССИВНОСТЬ МЕТАЛЛОВ из "Практикум по физической химии Изд 4" Причиной поляризации в этом случае является чаще всего замедление в стадии разрушения кристаллической решетки металла или отвода от электрода образовавшихся ионов. [c.339] Однако анодное растворение металла в зависимости от его природы и условий электролиза может частично или полностью прекратиться, в результате чего анод становится нерастворимым — пассивным. При этом на электроде возникают новые окислительные реакции, в водных растворах, как правило, — выделение кислорода, что сопровождается значительным ростом потенциала. [c.339] Пассивность металлов может иметь место и при отсутствии тока и заключается в их способности переходить в такое состояние в котором они перестают участвовать в процессах, обычно им свойственных и термодинамически возможных. Согласно пленочно-адсорбционной теории пассивность обусловлена образованием на поверхности металлов защитных пленок. Окислы и другие соединения металлов образуют фазоеы пленки. При адсорбции кислорода или других веществ на поверхности металлов образуются пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом возникает химическая связь хемосорбция). При определенных условиях адсорбционные пленки могут переходить в фазовые, и в общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения металла на поверхности его пленка может иметь сложный адсорбционнофазовый характер. [c.339] Переход металлического анода из активного состояния в пассив- ное хорошо иллюстрируется потенциостатической поляризационной кривой (рис. 150). [c.340] Первая реакция идет с наименьшей затратой энергии, чем остальные, т. е. пр более низком (в данном случае при менее положительном) потенциале. Поскольку работа образования окислов и адсорбцн положительна, то вторая реакция протекает при менее полонштельном потенциале, чем выделение кислорода по третьей реакции. [c.340] Потенциал (рис. 150) соответствует началу растворения металла в активном состоянии, поляризация в этом случае выражается кривой абв. При потенциале ф 2 термодинамически возможно возникновение защитной пленки (реакция 2). Начиная с точки б, торможение при реакциях ионизации металла и образования пленки будут накладываться друг на друга и общая поляризационная кривая пойдет в направлении б г. В точке г при потенциале пассивации фд ускорение анодного процесса растворения металла за счет смещения потенциала в более положительную сторону я роста тока делается равным замедлению этого процесса из-за усиливающегося образования защитной пленки. Дальнейшее увеличение скорости растворения металла не происходит, достигается предельный ток пассивации г . [c.340] Вернуться к основной статье