ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование из "Практикум по физической химии Изд 4" Цель работы. Ознакомление с методикой потенциометрического титрования. [c.315] Электрод, которым пользуются при потенциометрическом титровании для определения эквивалентной точки, носит название индикаторного. Индикаторный электрод, как правило, должен быть обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или к ионам прибавляемого реагента (в дальнейшем — просто реагента). В зависимости от того, является ли электрод обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или по отношению к ионам реагента, потенциал его по мере титрования, согласно уравнению (1), будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. В начале титрования потенциал индикаторного электрода изменяется медленно, но вблизи эквивалентной точки, уже при прибавлении незначительного количества реагента (1—2 капли), его потенхщал изменяется скачком. Этот скачок потенциала индикаторного электрода и дает возможность определить эквивалентную точку. [c.316] При потенциометрическом титровании практически удобнее (иногда и необходимо) бывает следить не за величиной потенциала ф, а за отношением изменения потенциала Дф к соответствующему изменению объема прибавленного реагента АУ. Это объясняется тем, что отношение Аф/АУ изменяется вблизи эквивалентной точки более резко, чем потенциал ф, что позволяет точнее найти конечный момент титрования. [c.316] Из таблицы видно, что вблизи эквивалентной точки концентрация ионов водорода и потенциал электрода изменяются очень резко, причем наибольшее изменение потенциала точно соответствует эквивалентной точке. Нанося величину потенциала индикаторного электрода ф на ось ординат, а число миллилитров реагента — на ось абсцисс, получим характерную кривую, изображенную на рис. 133. [c.317] Если по оси ординат откладывать отношение изменения потенциала Аф к соответствующему изменению объема прибавляемого реагента А7, а по оси абсцисс — число миллилитров реагента, то получается кривая, изображенная на рис. 134 . [c.317] При титровании сильной кислоты сильной щелочью эквивалентную точку определяют по точке перегиба кривой (см. рис. 133). [c.318] При титровании слабых кислот скачок потенциала в эквивалентной точке выражен менее резко, чем в первом случае, что иногда затрудняет точное определение точки перегиба, следовательно, и конечного момента титрования. [c.318] На рис. 135 изображены кривые титрования растворов соляной и уксусной кислот раствором сильного основания. Кривая титрования раствора уксусной кислоты вначале поднимается сравнительно круто (отрезок аб), отрезок бе — более пологий. Наконец, отрезок вг, отвечающий изменению скачка потенциала в эквивалентной точке, значительно короче, чем аналогичный участок кривой титрования соляной кислоты. Для очень слабых кислот отрезок вг на кривой титрования может исчезнуть совершенно, т. е. фактически в эквивалентной точке не будет наблюдаться заметного изменения потенциала. [c.318] При нейтрализации слабой кислоты сильным основанием в эквивалентной точке раствор будет уже пе нейтральным, а щелочным, вследствие гидролиза образовавшейся соли. [c.319] Титрование смеси кислот. При титровании смеси сильной и слабой кислот удается потенциометрически определить содержание каждой из кислот в отдельности, не производя предварительного разделения их. [c.319] При титровании смеси сильной и слабой кислот сначала будет нейтрализоваться первая. При потенциометрическом титровании смеси таких кислот получают два скачка потенциала индикаторного электрода, а, следовательно, и две точки перегиба на кривой титрования. [c.319] На рис. 136 изображена кривая титрования раствора смеси соляной и уксусной кислот едким натром. [c.319] Точки 1 и а2 на кривой являются точками перегиба. Первая соответствует полному оттитровыванию соляной кислоты в смеси, а вторая — полному оттитровыванию уксусной гагслоты. Пунктирная линия показывает изменение потенциала в эквивалентной точке, которое наблюдалось бы при нейтрализации раствора одной соляной кислоты, имеющей такую же концентрацию, как и в смеси. [c.319] В ряде случаев при титровании многоосновных кислот сильной щелочью на кривой титрования получается также несколько точек перегиба, наличие которых объясняется тем, что многоосповные кислоты фактически диссоциируют в несколько стадий, причем продукты диссоциации ведут себя подобно смеси равных количеств кислот. [c.319] Отношение констант диссоциации первой и второй стадий распада хромовой кислоты на ионы приблизительно равно 10 , т. е. хромовая кислота может быть оттитрована как одноосновная и как двухосновная. [c.320] Кривые титрования галогенидов азотнокислым серебром имеют резкий излом в эквивалентной точке. [c.320] Если титруют раствор, содержащий ионы трех галогенидов, то вследствие различной растворимости иодистого, бромистого и хлористого серебра (i AgI S Agвr Ag l) удается определить содержание 1 , В г и С1 в растворе одним титрованием. В этом случае кривая титрования будет иметь три точки перегиба. [c.320] Таким образом, при титровании смеси галогенидов первый скачок потенциала будет наблюдаться до эквивалентной точки, т. е. несколько преждевременно. Аналогично можно показать, что хлористое серебро начнет выделяться прежде, чем В г будет полностью оттитрован. [c.321] Вернуться к основной статье