ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретическая часть Основные понятия из "Практикум по физической химии Изд 4" Различают два метода исследования и определения свойств вещества. Один из них — препаративный заключается в выделении индивидуального вещества, нанример, при помощи выпаривания, кристаллизации, сублимации, фильтрования и т. д. и проверке его чистоты путем химического анализа. Другой метод — физико-хими-ческий анализ — основан на изучении зависимости между числовыми значениями свойств и составом системы и выражении результатов исследования в графической форме в виде диаграммы свойство — состав. [c.156] Второй метод является более общим и совершенным. При помощи него можно, не прибегая к разделению системы на ее составные части, судить на основании изучения диаграммы свойство — состав о свойствах системы, о характере взаимодействия ее частей, о наличии различных соединений и их относительной устой-чивости. Состав (либо весовые, объемные или мольные доли, либо соответствуюпще проценты) откладывают на оси абсцисс, ее крайние точки соответствуют чистым веществам. [c.156] Если ничтожно малое воздействие на термодинамическую систему вызывает в ней ничтожно малое изменение, причем перемена знака воздействия приводит к перемене знака происходящего изменения, то говорят, что система находится в состоянии истинного термодинамического равновесия. Если же не всякое достаточно малое воздействие приводит к указанному результату, то говорят о мета-стабильном равновесии. Примером первого служит лед и вода при температуре О °С, примером второго — переохлажденная жидкость. [c.156] Примем, что рассматриваемые равновесные системы подвержены действию только температуры и давления, т. е. другие внешние факторы (например, электрическое или магнитное поле) отсутствуют и что размеры составных частей системы достаточно велики для того, чтобы можно было пренебречь поверхностной энергией. [c.156] Примером однофазной системы служит воздух, примерами многофазных систем — смесь кипящей воды и ее насыщенного пара, насыщенный раствор соли, находящийся в равновесии с избытком соли (и парами воды), и т. д. [c.157] По числу степеней свободы / системы разделяются на безвариантные (/ = 0), одновариантные (/ = 1), двухвариантные (/ = 2) и т. д. [c.158] Вернемся к рис. 62. В точке о сосуществуют все три фазы. Поэтому в соответствии с (2) в ней / = 0. Это означает, что данное состояние обеспечивается единственным сочетанием давления Ро и температуры То, иными словами, если изменять р, или Т, или р ш Т, то природа системы изменится — из трехфазной она превратится в одно- или двухфазную. [c.159] Рассмотрим теперь в свете правила фаз систему NH4 I - - NHg -f + H l. При очень низких температурах в этой системе будут три кристаллические фазы, взаимодействие между которыми исключено поэтому в соответствии с уравнением (2) / = 3 — О — 3-f2 = 2. То же будет и при достаточно высоких температурах, так как, хотя система станет двухкомпонентной, но уменьшится также и число фаз (/ = 3 — 1 — 2-f2 = 2). Полученный результат означает, что для определения давления в системе (давление диссоциации NH4GI) надо указать температуру и концентрацию газообразной фазы. [c.159] Если же газообразная фаза получается только за счет диссоциации NH4GI (к), то/ = 3 — 2 — 2-f-2 = l (так как на систему накладываются два ограничения — химическое взаимодействие и одинаковый состав фаз). Это означает, что в этом случае давление диссоциации будет зависеть только от температуры. [c.159] Вернуться к основной статье