ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кондуктометрическое титрование из "Практикум по физической химии Изд 5" Цель работы. Сравнение кондуктометрического с обычным объемным методом анализа определение эквивалентной точки для кислоты (или другого вещества) в окращенном или мутном растворе. [c.248] Определение эквивалентной точки. При кондуктометриче-ском титровании эквивалентную точку определяют по изменению электропроводности в процессе титрования. Обычно изменение электропроводности в зависимости от количества прибавляемого реагента наносят на график и по точке резкого изгиба кривой определяют эквивалентную точку. [c.248] Представим себе, что электролит АВ титруется раствором электролита СД. [c.248] Допустим, что ионы А+ и Д- реагируют между собой, образуя практически недиссоциирующее или малорастворимое соединение АД. [c.248] Выразить математически влияние всех трех факторов на величину электропроводности довольно трудно. В некоторых простейших случаях можно судить о характере изменения кривой электропроводности в процессе титрования. Например, если электролиты АВ, СД и СВ диссоциированы полностью, а АД является практически недиссоциированным или малорастворимым соединением, то при некоторых упрощениях можно показать, что изменение удельной электропроводности в зависимости от объема прибавляемого реагента может быть представлено в виде прямых линий,, пересекающихся в эквивалентной точке. [c.248] Электропроводность раствора после эквивалентной точки при дальнейшем прибавлении реагента СД будет обусловливаться ионами С+, В- и Д , так как концентрация ионов А+ будет практически равна нулю. [c.249] Уравнения (11.25) и (11.26) выражают зависимость х от V в первой н второй стадиях титрования и являются уравнениями кривых, так как переменная V входит не только в числитель, но и в знаменатель. [c.249] Уравнения (11.27) и (11.28) являются уравнениями прямых. Место пересечения прямых на графике можно определить с достаточной точностью только в том случае, когда будут значительно отличаться тангенсы углов наклона прямых по отношению к оси абсцисс. Из уравнений (11.27) и (11.28) видно, что тангенсы углов наклона определяются подвижностями ионов А+, С+ и Д и зависят от концентрации реагента. [c.249] Кривые титрования для этих трех реакций представлены на рис. 11.6. [c.250] Очевидно, с достаточной точностью кондуктометрическим методом титрования можно воспользоваться только для первой и третьей реакций. Для второй же реакции эквивалентную точку определить значительно труднее, так как наклоны прямых мало отличаются друг от друга. [c.251] Кондуктометрический метод анализа может быть также с успехом применен для титрования слабой кислоты сильным основанием, для титрования сильной кислоты в присутствии слабой кислоты во многих других случаях. [c.251] На рис. 11.7 показана кривая изменения электропроводности при кондуктометрическом титровании слабой кислоты сильным основанием, например уксусной кислоты едким натром. [c.251] В начале титрования электропроводность раствора растет вследствие замещения слабодиссоциированной кислоты ее сильнодиссоциированной солью. После эквивалентной точки, т. е. когда вся слабая кислота будет нейтрализована, электропроводность раствора возрастает еще более круто, поскольку в растворе появляется избыток быстро перемещающихся ионов гидроксида. [c.251] При титровании смеси сильной и слабой кислот сильным основанием в первую очередь в реакцию с основанием будет вступать сильная кислота, и только после того, как она будет полностью нейтрализована, начнет реагировать с основанием слабая кислота. Кривая титрования для этого случая показана на рис. 11.8. [c.251] Кондуктометрический метод особенно полезен в тех случаях, когда приходится титровать окрашенные и мутные растворы, в которых цвет индикатора более или менее замаскирован. Он может быть с успехом применен при изучении реакции нейтрализации или замещения в очень разбавленных растворах и в особенности для веществ, степень диссоциации которых очень мала. [c.251] При благоприятных условиях кондуктометрическим титрованием можно получать данные с точностью до 1—2%. [c.251] Порядок выполнения работы. Исследуемый раствор наливают в стеклянный стакан вместимостью около 200 мл и разбавляют дистиллированной водой в 15—20 раз. [c.252] Электроды, применяемые в этой работе, состоят из двух платиновых проволочек, одни концы которых впаяны в стеклянный шарик, другие — в стеклянные трубки (рис. 11.9). (Трубки для устойчивости скрепляют тонкими резиновыми кольцами). Электроды должны быть предварительно платинированы (см. ранее). Растворы во время работы перемешивают ручной или механической мешалкой. Реагент приливают в процессе работы из бюретки порциями по 1 мл при пользовании обычной бюреткой или по 0,1 мл при пользовании микробюреткой. В последнем случае реагент, очевидно, должен быть в 10 раз более концентрированным, чем в первом. [c.252] Сопротивление раствора целесообразнее измерять с по-мопхью реохордного моста Р-38 или на кондуктометре, т. е. на приборах, которые позволяют относительно быстро определить сопротивление раствора электролита и с достаточной точностью. [c.252] На основании Уо рассчитывают количество вещества в моль экв, которое было выдано для исследования. [c.252] Вернуться к основной статье