ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обменные реакции атомов серы дитиокарбаматных ускори из "Органические ускорители вулканизации каучуков" Исследование дипольных моментов производных дитиокар ба-миновых кислот позволило получить ценные сведения о строении молекул и пространственном расположении отдельных групп в этих молекулах. Эти исследования имеют существенное значение для выяснения влияния строения молекул на эффективность их действия в качестве ускорителей процесса вулканизации. [c.318] Близость величин дипольных моментов монозамещенных и дизамещенных эфиров указывает на идентичность их строения, т. е. свидетельствует в пользу структуры II. Замена атома водорода в аминогруппе на углеводородный радикал мало сказывается на суммарном дипольном моменте всей группы. [c.319] В инфракрасных спектрах 5-этилфенилдитиокарбамата в твердом состоянии обнаружены интенсивные полосы 3211 и 3375 слг , характерные для колебаний связи МН. Полос в области колебаний связи 5Н (2560 см ) не было обнаружено. Таким образом, для монозамещенных эфиров дитиокарбаминовых кислот подтверждается структура II. [c.319] Следовательно, молекулы аминных солей алкилдитиокарбаминовых кислот будут иметь различное строение в зависимости от условий их применения, от того, в какой среде, в каком каучуке (полярно.м или неполярном) проходит вулканизация. [c.320] Весьма вероятно , что молекулы элементарной серы обладают легко поляризуемыми связями 5—5. Соударение с поляризованной связью С = 5 дитиокарбаматов восьмичленного кольца серы приводит к его разрыву и образованию промежуточного полисульфида. Данный процесс должен протекать тем легче, чем более отрицателен атом серы связи С = 5. Поэтому соли дитиокислот обменивают серу быстрее самих кислот , так как в последних на ато.ме серы связи С = 5 отрицательный заряд меньше. В случае солей диэтилдитиокарбаминовой кислоты обмен обоих атомов серы происходит с равной вероятностью. Энергия активации обменной реакции серы в диэтилдитиокар-оамате близка к 22 ккал[моль. [c.323] Вернуться к основной статье