ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение молекул тиазодозых ускорителей и их активность из "Органические ускорители вулканизации каучуков" Повышение температуры бензольных растворов 2-меркаптобензтиазола до 40 °С незначительно изменяет дипольный момент, что указывает на некоторое изменение соотношения тау-томерных форм в сторону тиольной структуры. При плавлении (178—179°С) 2-меркаптобензтиазола в ИК-спектрах обнаруживается полоса, характерная для связи SH, но сохраняется также интенсивная полоса, характерная для связи NH. Таким образом, в расплавленном состоянии 2-меркаптобензтиазол находится частично в тионовой, а частично в тиольной форме. Если принять во внимание, что вулканизация протекает при температурах порядка 145—150 °С, то становится совершенно очевидным, что 2-меркаптобензтиазол участвует в химических реакциях вулканизации, находясь в двух таутомерных формах. [c.242] Было установлено . 36 ц.ро 5-замещенные производные не являются ускорителями вулканизации. Ы-Бензтиазол-2-тионные производные, наоборот, являются эффективными ускорителями вулканизации. Так, после 5—10 мин нагревания смеси, содержащей М-оксиметил бензтиазолтион-2, образуются вулканизационные структуры, ограниченно набухающие в растворителе, в то время как резиновая смесь, содержащая 5-оксиэтил-2-тио-бензтиазол, после 60 мин нагревания при 143 °С остается полностью растворимой в ксилоле. [c.243] Рентгеноструктурный анализ 2-меркаптобензтиазола, выполненный Ю. Ташпулатовым , позволил выяснить природу взаимного влияния атомов в молекулах 2-меркаптобензтиазола и установить наличие водородных связей в его кристаллах. [c.243] Было выяснено, что размер элементарной ячейки кристалла 2-меркаптобензтиазола составляет а = 7,99, 6 = 5,99 и с==15,98А, число молекул в ячейке — 4. Все атомы бензольного кольца молекулы 2-мерка птобензтиазола лежат в одной плоскости. Атомы гетероцикла N. С, 5 и Зг выходят из плоскости бензольного кольца (рис. 32). [c.243] Введение в структуру меркаптобензтиазолг различных заместителей существенно влияет на его активность . Влияние различных заместителей на свойства производных тиазола как ускорителей представлено в табл. 34. [c.245] Влияние различных заместителей на активность ускорителей в процессе вулканизации наглядно представлено на рис. 33. [c.251] Анализируя многочисленные экспериментальные данные раз-личны.х авторов, изучавших влияние замещающих радикалов на ускоряющие свойства производных меркаптобензтиазола л в особенности экспериментальные результаты, полученные методом изотопного обмена атомов серы можно прийти к следующему выводу. Потеря или ослабление ускорительной активности производных меркаптобензтиазола наблюдается ни всех случаях, когда замещение водорода з группе С—5—И на другие радикалы приводит к образованию прочной связи С—8—С, в силу чего затрудняется разрыв этой связи с образованием свободных радикалов. В связях этого типа сера в температурных условиях вулканизации (140°С и выше) оказывается неподвижной. В тех случаях, когда введение замещающих радикалов ослабляет связь между серой и заместителем (например, при использовании сульфенамидных или аминометильных производных) и создаются условия для ее разрыва, ускоряющее действие производных меркаптобензтиазола возрастает. В этих условиях образующиеся радикалы или сера при распаде ускорителя подвижны и участвуют в реакциях обмена радикалами или ато.мами серы. [c.253] Вернуться к основной статье