ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизующие системы для этилен-пропиленовых сополимеров (СКЭП) из "Органические ускорители вулканизации каучуков" Вулканизаты имеют хорошие эластические свойства, высокую износостойкость, исключительную устойчивость к окислению и действию агрессивных сред. Из-за отсутствия ненасы-щенности и вследствие низкой реакционной способности водородных атомов, связанных с третичными атомами углерода, вулканизация этилен-пропиленозых сополимеров не может быть осуществлена обычными для непредельных каучуков метода ми зэ. [c.157] Существует ряд методов, которые могут быть использованы для вулканизации этого сополимера. Назовем лишь основные, описанные Натта 2 - 2г.з28. [c.157] Содержание тиурама, дес. ч. [c.159] Введение тиурама в комбинации с перекисью изопропилбензола повышает прочностные показатели резин. Оптимальное содержание тиурама находится в пределах от 0,2 до 0,5 вес. ч. Дальнейшее повышение содержания тиурама, особенно в присутствии окиси цинка, вызывает снижение физико-механических показателей (рис. 17). [c.159] При сочетании перекиси изопропилбензола с ускорителями каптаксом, цинковой солью этилфенилдитиокарбаминовой кислоты и др., могут быть получены резины с высокими эксплуатационными свойствами (табл. 18). [c.159] Вулканизация СКЭП в при сутствин перекиси изопропилбензола эффективно протекает при 150 °С и характеризуется широким плато (рис. 18). [c.160] Если перекнсно-серную вул канизацию ведут при температурах около 200°С, густота пространственной сетки значи тельно уменьшается. Сера ока зывает влияние на величину исходных физико-механических показателей получающихся ре ЗИН, однако при тепловом старении, особенно в условиях напряженного состояния резин, может ухудщить их свойства . [c.160] Структурирование этилен-пропиленового каучука — это бимолекулярная реакция, требующая незначительной энергии активации и протекающая всегда, когда расстояние между двумя полимерными радикалами достаточно мало. Концентрация образующихся полимерных радикалов в процессе вулканизации не превышает 10 моль. Эффективность структурирования этилен-пропиленового каучука является функцией состава полимера. Количество требуемой перекиси изопропилбензола для обеспечения процесса вулканизации изменяется от 1,5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука, содержащего 25% пропилена, до 18 вес. ч. при содержании 907о пропилена Для вулканизации каучука, содержащего 33% пропилена, количество перекиси должно составлять от 2 до 4 вес. ч. [c.161] Между количеством перекиси, требуемой для вулканизации, и размером участка цепи, расположенного между образующимися поперечными связями, существует экспоненциальная зависимость. [c.161] Хинондиоксим присоединяется к полимерным радикалам с образованием промежуточных устойчивых радикалов, благодаря чему подавляется деструкция полимерных цепей. Промежуточные радикалы могут образовывать поперечные связи с полимером, но не способны оторвать атом водорода от полимера и продолжать таким путем цепную реакцию. Дивиниладипат способен образовывать реакционноспособные радикалы, которые менее эффективны в реакциях подавления деструкции, но могут отрывать атом водорода от полимера и продолжать процесс структурирования каучука. [c.161] При вулканизации серой и перекисью концентрация полимерных радикалов и концентрация поперечных связей возрастает с увеличением содержания перекиси. Непременным условием радикальной вулканизации является способность низкомолекулярных радикалов, образующихся при распаде вулканизующихся веществ, акцептировать водород полимерной цепи. Поэтому не все перекиси способны вулканизовать СКЭП. Радикалы типа RS , образующиеся при распаде тиурама, не способны акцептировать водород этого полимера, и поэтому в отличие от других каучуков смеси на основе СКЭП не вулканизуются тиурамом. [c.162] В табл. 19 показано влияние указанных вулканизующих веществ на свойства саженаполненных резин из СКЭП (время вулканизации 60 мин при 160°С). [c.164] Исследование вулканизации различных каучуков гексахлор-этаном или октахлорциклопентеном в сочегании с серой и окисью цинка показало, что эти агенты более эффективны в случае их применения в высоконенасыщенных каучуках (НК, БСК, СКД и. др.), чем в таких каучуках, как полиэтилен-пропи-леновый или бутилкаучук. [c.165] Введение функциональных групп в структуру предельных этилен-пропиленовых сополимеров путем их карбоксилирова-ния, галоидирования, сульфохлорирования и др. позволяет осуществлять их вулканизацию в присутствии серы и обычных ускорителей без применения перекисных соединений . [c.165] Сшивание полимерных цепей происходит как за счет третичного атома углерода, так и за счет ацетильной группы винилацетата. [c.166] Вернуться к основной статье