ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизующие системы для натурального каучука из "Органические ускорители вулканизации каучуков" Вулканизация НК может быть осуществлена с помощью серы, органических перекисей, синтетических смол и других по-лифункциональных реагентов, а также под влиянием ионизирующих излучений. Структурирование каучука происходит в результате многих причин, в том числе за счет раскрытия двойных связей, отрыва подвижного водорода от а-метиленовых групп, разрыва цепи с образованием полимерных радикалов и др. Образующиеся при этом межмолекулярные поперечные связи имеют решающее влияние на свойства получающихся резин. [c.108] Проблеме серной вулканизации натурального каучука посвящена обширная литература. [c.108] Рассмотрим кинетику серной вулканизации в зависимости от применяемых ускорителей. [c.108] Для натурального каучука при содержании серы, от 10 до 50 ммоль 0 г смеси = 2. Зависимость констант а и с от содержания серы в НК при температуре вулканизации 145Х приведена в табл. 6. [c.109] Кинетика образования полисульфидных поперечных связей в каучуке в процессе вулканизации характеризуется кривыми с максимумом. [c.109] Наличие этого максимума количества связанной полисульфидной серы в ходе вулканизации обусловливается протеканием двух противоположных реакций — образования и распада полисульфидных связей. Чем меньше относительная скорость второй реакции, тем выше максимальное содержание Как полагают , при распаде полисульфидных связей, наряду с образованием серных связей меньшей сульфид-ности, могут возникать внутримолекулярные циклы. [c.109] Морита и Юнг о показали, что при неизменной дозировке серы с увеличением содержания сульфенамидных ускорителей повышается скорость вулканизации и концентрация поперечных связей. При этом установлено, что на устойчивость резиновой смеси к подвулканизации влияет характер заместителей в амидной группе молекулы сульфенамидного ускорителя. Повышение концентрации ускорителя, содержащего остаток гетероциклического амина, увеличивает устойчивость смесей к подвулканизации, в случае же диалкиламинов наблюдается обратная картина. [c.111] Рациональные дозировки серы и ускорителей, требуемые для получения доброкачественных резин 3 9 приведены в табл. 7. [c.112] Дозировка серы, вес. ч. [c.112] Тиомочевина и диэтилдитиокарбамат цинка вводилась в смесь по 2 вес. ч. Старение проводилось при 100 °С в течение 7 дней. [c.112] На вулканизацию НК в присутствии катттакса (0,5 вес. ч.) полол ительное действие оказывает добавка этилиденанилина (0,5 ч.) . Комбинация из 0,5 вес. ч. тиурама и 0,5 вес. ч. ДФГ также активна, как и 1 вес. ч. тиурама, несмотря на то, что ДФГ значительно более слабый ускоритель 5°. Применение комбинации ускорителей каптакса (0,3 вес. ч.) и ДФГ (0,4 вес. ч.) снижает температуру вулканизации на 16°С при повышении прочности резин в 1,5 раза . Применение этой же комбинации в смесях на СКБ сокращает время вулканизации вдвое, не изменяя прочности получаемых резин . [c.113] Для вулканизации НК эффективно применение следующей комбинации ускорителей — солей диалкилдитиокарбаминовых кислот и аминов (например, диэтилдитиокарбамат дибутиламина, диметилдитиокарбамат диэтиламина и др.) с ксантогенатами (этилксантогенат калия, изопропилксантогенат цинка), взятых в соотношении 1 1. Процесс вулканизации без нагрева завершается в течение 3—4 yтoк 2 . [c.113] На ряде типовых протекторных, брекерных и каркасных смесей из НК было показано251, что повышение температуры серной вулканизации со 145 до 1 0 °С приводит к некоторому снижению физико-механических свойств, а именно предела прочности при растяжении, модуля эластичности, значительному ухудшению сопротивления раздиру. При вулканизации при температуре 170°С плато вулканизации становится более узким, прочностные свойства после оптимума более резко ухудшаются, чем в случае вулканизации при более низкой температуре. Свойства резин, полученных при 170°С, могут быть значительно улучшены путем уменьшения содержания серы с 3 до 1,8 вес. ч. и применения комбинации альтакса с тиураммоносульфидом. [c.113] Теламон с помощью инфракрасной спектроскопии изучил изменение непредельностн НК под влиянием вулканизации смолами. Изменение непредельностн определялось по изменению отношения поглощения, характерного для связей С = С (полоса 833 см ), к поглощению, характерному для групп СНз (полоса 1330 см- ). [c.115] Из ЭТИХ данных видно, что уменьшение числа двойных связей при вулканизации НК феноло-формальдегидной смолой даже превышает их уменьшение при серной вулканизации, что является также одной из причин повышенной теплостойкости указанных резин, содержащих хромановые циклы. [c.116] Вернуться к основной статье