ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика отверждения аминоформальдегидных олигомеров из "Каталическая поликонденсация" При отверждении карбамидных олигомеров в качестве катализатора широко используется хлорид аммония. [c.162] При этом pH резко снижается, и процесс отверждения протекает по механизму кислотного катализа. [c.162] Изменяя концентрацию [N1 40] в системе, можно построить зависимость lgk — lg[NH4 l]f,, позволяющую определить з и к. [c.163] Приведенная система уравнений рещается на аналоговой вычислительной мащине МН-7. При этом расхождения между теоретическими и экспериментальными данными незначительны (табл. 2.31), что свидетельствует о доверительности механизма, описывающего процесс отверждения карбамидоформальдегидных смол. Сравнение констант скоростей отдельных реакций (табл. 2.31) подтверждает лимитирующую стадию процесса отверждения аминоформальдегидных смол-реакцию взаимодействия гидроксиметильных трупп. [c.163] Примечание В числителе приведены экспериментальные данные, в знаменателе-теоретические. [c.164] При отверждении карбамидоформальдегидного олигомера можно выделить три стадии [309]. На первой стадии по мере протекания процесса поликонденсации происходит непрерывное возрастание вязкости системы. На второй стадии резко меняются упруговязкие свойства системы. Продолжительность ее значительно меньше первой и определяется скоростью структурирования олигомера. По завершении структурирования наступает третья стадия отверждения, продолжительность которой практически трудно установить, поскольку она определяется релаксационными процессами и скоростью удаления воды. При таком подходе процесс отверждения карбамидоформальдегидного олигомера нельзя полностью описать уравнениями химической кинетики. Формально они могут быть использованы только для описания первой стадии процесса. [c.164] Примечание В числителе приведены значения, найденные по расходованию гидроксиметильных групп, в знаменателе - по изменению содержания катализатора. [c.165] На рис. 2.22 показана зависимость времени достижения гелеобразного состояния карбамидоформальдегидного олигомера Дайнорит Ь 510 8 с 1% катализатора марки Н210 при различных температурах. Характерно, что линейная зависимость сохраняется при 0,94. При 0,94 отверждение не происходит. В случае использования в качестве катализатора щавелевой кислоты = 0,96. Авторы работы [312] объясняют это тем, что вся влага при таких концентрациях находится в связанном состоянии и диссоциации катализатора не наблюдается. Последнее обстоятельство исключает возможность создания кислой среды, предопределяющей протекание отверждения карбамидоформальдегидного олигомера. [c.168] Вернуться к основной статье