ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неравновесная поликонденсация из "Каталическая поликонденсация" Наиболее подробно активность катализаторов неравновесной поликонденсации изучена на примере реакции хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями. Результаты исследования различных соедине-гшй в качестве катализаторов поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропа-ном приведены в табл. 1.13 [114], из которой видно, что использованные добавки не дают существенного увеличения выхода полимера за данное время реакции, а также повышения молекулярной массы полимера. [c.65] Различная каталитическая активность азотсодержащих соединений (третичных аминов и солей четвертичных аммониевых оснований) проявляется в реакции межфазной поликонденсации фосгена с бисфенолом (табл. 1.14) [144]. Авторы считают, что эффективность катализатора в данном случае определяется растворимостью его комплекса с фосгеном в органической фазе и химической устойчивостью катализатора по отношению к фосгену. Наиболее активные катализаторы (1, 2, 3 в табл. 1.14) не разрушаются фосгеном и образуют с ним комплексы, растворимые в органической фазе (метиленхлориде). Менее активные катализаторы либо образуют с фосгеном нерастворимые комплексы (4,8 в табл. 1.14), либо разлагаются фосгеном (5, 6, 7 в табл. 1.14). [c.67] При исследовании каталитической активности ряда веществ в процессе поликонденсации хлорангидридов фенил-фосфиновой кислоты с гидрохиноном установлено, что реакция ускоряется магнием, оловом, смесью магния и иода, хлоридами магния и калыщя. Медь и пентоксид фосфора не катализируют эту реакцию [147]. [c.68] Хлориды металлов, а также металлы, особенно магний, оказались эффективными при поликонденсации диана с дихлорформиатом диана [114] (табл. 1.16). Наибольшая скорость поликонденсации наблюдалась при использовании хлоридов А1, Sn, Zr и Л1(/-СзН7)з. Однако в этих случаях получены полимеры с низкими молекулярными массами. [c.68] В табл. 1.17 приведены данные о влиянии природы катализатора на поликонденсацию галогеналканов с бензолом. Установлено, что хлорид железа либо не катализирует реакцию, либо катализирует слабо. Малоактивным катализатором в реакции поликонденсации метиленхлорида с бензолом является хлорид циркония [149, 150], в реакции поликонденсации 1,3-хлорбромпропана с бензолом-хлорид железа [150]. [c.70] При поликонденсации фенолов с альдегидами высокую активность проявляют кислотные и щелочные катализаторы. [c.70] Показано, что при использовании в качестве катализаторов солей металлов их каталитическая активность зависит от способности катионов к ионизации. Ускоряющее действие анионов убывает в ряду хлориды сульфаты нитраты [114]. В присутствии ацетатов металлов скорость реакции поликонденсации фенола с формальдегидом убывает в ряду Сс1 Mg Са Ва Na, что соответствует изменению способности их к комплексообразованию [129]. [c.70] Вернуться к основной статье