ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регуляторы из "Основы технологии синтеза хлоропренового каучука" При эмульсионной полимеризации хлоропрена в систему вводят регуляторы процесса (серу, селен, сероводород, меркаптаны, тиурамдисульфиды, ксантогенсульфиды, амины, нитросоединения и т. д.). Их роль сводится к регулированию свойств получаемого полихлоропрена (прежде всего пластичности, вязкости и растворимости) за счет осуществления реакций передачи цепи. [c.99] При передаче цепи через молекулу регулятора образуется малореакционноспособный радикал, который не способен продолжать реакционную цепь и присоединяется к полимерному радикалу. Это приводит к обрыву реакционной цепи и замедлению или полному прекращению полимеризации. [c.99] В результате получается полимер с более низким молекулярным весом, с меньшей степенью полидисперсности, разветвленности и, как следствие, с лучшей растворимостью, вязкостью и пластичностью. [c.99] На свойства полимера влияют природа и концентрация регуляторов. Сера, например, в отличие от меркаптанов и дипроксида (диизопропилксантогендисульфида) не регулирует молекулярный вес, но способствует образованию полимера, молекулярный вес которого можно понизить в дальнейшем (при щелочном созревании латекса) введением тетраэтилтиурамдисульфида (тиурам Е). [c.100] При эмульсионной полимеризации хлоропрена применяется два регулятора сера и тиурам Е. [c.100] Сера непосредственно участвует в процессе полимеризации, а тиурам Е вводится в латекс при завершении процесса для обрыва реакционной цепи. [c.100] В отсутствие одного из регуляторов, например серы, получается полихлоропрен низкой пластичности, практически нерастворимый в растворителях каучука. В присутствии серы, но без тиурама Е полихлоропрен уже при 5%-ной глубине превращения имеет молекулярный вес 100 ООО. [c.100] При увеличении содержания серы от 0,4 до 0,8% (по отношению к хлоропрену в шихте) понижается средний молекулярный вес полимера, в результате чего возрастает его пластичность. Так, например, при введении 0,4, 0,6 и 0,8% серы средний молекулярный вес полимера соответственно равен 174 ООО, 106 ООО и 91 ООО. Свойства вулканизатов на основе таких полимеров также улучшаются. [c.100] Дальнейшее повышение дозировки серы приводит к ухудшению механических свойств вулканизатов после термического старения (табл. 6). [c.100] Деструкция цепи полимера будет протекать преимущественно по полисульфидным группам, так как при увеличении числа атомов серы, связанных между собой, прочность этих связей уменьшается. [c.101] При введении тиурама Е деструкция полихлоропрена, по-видимому, будет проходить по связям — S—S—. Степень деструкции полихлоропрена зависит не только от количествр введенного тиурама, но также от равномерного его распределения в латексе, т. е. от полноты его контакта с полимером. Для лучшего распределения тиурама Е в латексе его применяют обычно в виде эмульсии. [c.101] При увеличении концентрации тиурама Е повышается пластичность и растворимость каучука и его стабильность при термическом старении (рис. 11, 12, 13). [c.101] Поэтому латекс необходимо -дополнительно стабилизовать антиокислителями, например неозоном Д. [c.102] Наиболее широко распространенными регуляторами полимеризации хлоропрена являются меркаптаны. Меркаптаны могут служить как собственно регуляторами, так и ускорителями процесса полимеризации. [c.102] По расходу меркаптанов в процессе эмульсионной полимеризации можно определять глубину процесса. Смесь различных меркаптанов является более эффективным регулятором, чем индивидуальные соединения. [c.102] Обычно меркаптаны вводятся в реакционную среду постепенно. В начале процесса полимеры и так получаются с низким молекулярным весом, поэтому нет необходимости создавать высокую концентрацию регулятора. Повысить концентрацию регулятора целесообразно в конце процесса, когда последний протекает с тенденцией к образованию полимеров с высоким молекулярным весом. [c.102] В настоящее время при полимеризации хлоропрена применяют комбинированные регуляторы, состоящие из серы, меркаптанов и тиурама Е. [c.102] Получаемые с меркаптаном каучуки обладают более высокой стабильностью при хранении и термостойкостью. [c.103] Вернуться к основной статье