ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы из "Окислительные превращения метана" Простые и сложные оксиды. Каталитическое парциальное окисление метана в формальдегид изучено значительно лучше, чем каталитическое окисление метана в метанол. Мы уже упоминали о работах Даудена по окислению метана в формальдегид на простых оксидах [5. В последуюш их работах было исследовано большое число оксидных катализаторов. [c.102] По данным Институтов химической физики в Москве и в Ереване заметную активность в образовании формальдегида показал Si02 (дробленый кварц или силикагель) [51, 52]. Некоторые данные приведены в табл. 3.2. [c.102] На типичном катализаторе окислительной конденсации метана MgO в работе [58] наблюдали образование СН2О с селективностью свыше 60% при больших объемных скоростях (до 48000 ч 0 и соответственно малых временах контакта. Пересчет на производительность привел к большой величине - 9 моль/л ч, что значительно превышает значения для других известных катализаторов. [c.102] В циркуляционном режиме с вымораживанием продуктов получен выход формальдегида 14-16%, в некоторых опытах даже 18%. Отметим, однако, что многие результаты работ [59-61] не воспроизводятся другими авторами. [c.103] Фосфат Mg также изучался в качестве катализатора окисления метана в формальдегид. Отмечается [62], что с ростом содержания Р в Mg-P-0 растет выход СН2О и падает выход Сг-углеводородов. По ИК-спектрам при этом наблюдается появление кислотных ОН-групп. [c.103] Железосодержащие катализаторы. Как и в случае окисления метана в метанол, Ре-содержащие оксидные катализаторы часто использовались для окисления метана в формальдегид. [c.104] Те же авторы [71] изучили окисление СН4 на фосфатах Ре, Ъх и Ъа. И в этом случае наиболее селективным в образовании СН2О был фосфат Ре 42,2% при конверсии 0,4% (675°С) и 23,8% при конверсии 1,5% (725°С). В то же время на фосфате Ъп получались С2-углеводороды с селективностью до 30%, а на фосфате 2г - водород и СО. [c.105] В работе [72] по окислению СН4 на МоОз-Ре20з сообщили об очень высоком выходе СН2О (22,5%) и селективности 83,6% при 700°С, давлении 0,5 МПа и отношении СН4 02 = 2 1, однако дальнейших сообщений не было. Такой высокий выход может быть получен лишь в специальном реакторе с быстрым охлаждением после слоя катализатора. [c.105] В работе [76] проанализированы результаты ряда работ по получению СН2О на железосодержащих катализаторах. Авторы данной работы пришли к заключению, что максимальные выходы СН2О на этих катализаторах практически не выше полученных в тех же условиях в пустом реакторе. [c.105] Молибден- и ванадийсодержащие катализаторы, нанесенные на 8102 Практически все исследователи окисления метана в формальдегид использовали в качестве носителя 8102, который и сам по себе показывал некоторую активность. Катализаторы, нанесенные на MgO и А12О3, часто были активнее, чем на 8102, но давали только СО и СО2. [c.105] Наибольшее число исследований проведено с системой МоОз/8102 79-96]. Окисление СН4 в СН2О на этом катализаторе происходит при 550-650°С. Данные о выходах в разных работах колеблются, но в общем они относительно выше результатов для других катализаторов. В лучших работах была достигнута 85%-ная селективность при конверсии 3-4% и 30%-ная селективность при конверсии 7%. На чистом М0О3 без 8102 формальдегида образуется очень мало. [c.106] Вернуться к основной статье