ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фибриллы из "Кристаллизация полимеров" Таким образом, хотя до сих пор еще окончательно не установлено однозначное соответствие между монокристаллами и структурами, образующимися при кристаллизации полимера из расплава, несомненно, что некоторые особенности роста монокристаллов, которые могут быть изучены весьма подробно, по-видимому, имеют место и при кристаллизации полимера из расплава. [c.40] При рассмотрении роста сферолитов в предыдущих разделах было показано, что их развитие осуществляется путем радиального роста фибрилл из центрального зародыша (рис. 9). Во многих случаях такие фибриллы можно увидеть в оптическем микроскопе, в других случаях, например для полиэтилена, когда размеры самих сферолитов лежат за пределами разрешающей способности оптического микроскопа, для изучения структуры необходимо применять электронный микроскоп. При этом часто удается наблюдать фибриллы, ширина которых колеблется в пределах нескольких сотен ангстрем. В обоих этих случаях можно сделать вывод о том, что фибриллы являются фундаментальными структурными элементами, поскольку их связь с более сложной структурой сферолита вполне очевидна. [c.40] Однако многие полимеры не обнаруживают никаких особенностей-при исследовании их в оптическом микроскопе. И если в этом случае по каким-либо причинам трудно получить тонкие срезы для исследования таких образцов в электронном микроскопе, часто прибегают к методам механической дезинтеграции полимера, например облучают образец ультразвуком. Это дает возможность выделить структурные элементы, которые затем можно изучать микроскопически. При этом возникает ряд возражений. В частности, если образец сильно ориентирован, например сильно вытянутые или натуральные волокна, то будет происходить предпочтительно продольное расщепление образца, сопровождающееся образованием фибриллярных субструктур. Такой процесс возможен просто в силу того, что вторичные межмолекулярные силы слабее первичных химических связей, осуществляющихся вдоль полимерной цепи. Следовательно, к экспериментам по дезинтеграции полимеров следует подходить критически. И прежде чем делать вывод о том, что образующиеся при этом фибриллы действительно фундаментальные структурные элементы, характеризующие процесс кристаллизации, следует убедиться в том, что их возникновение не является простым следствием применения дезинтегрирующего воздействия. [c.41] Фортизан, высокоориентированное целлюлозное волокно, представляет собой пример вещества, легко фибриллизующегося в воде под влиянием механических воздействий. Однако образующиеся при этом фибриллярные эле.менты не имеют никакого отношения к структурным элементам в исходном образце. С другой стороны, фибриллы, образующиеся из най-лона-6,10, следует рассматривать как фундаментальные элементы структуры, поскольку, как показал Келлер, оси молекул перпендикулярны большой оси фибрилл и сами макромолекулы, по-видимому, сложены на себя (рис. 12). [c.41] что фибриллы представляют собой основные структурные элементы сферолита, совсем не означает, что поведение сферолитов следует объяснять только а терминах свойств составляющих его фибрилл. Следует помнить, что в полимере, закристаллизованном из расплава, имеются также аморфные области, которые в некоторых случаях могут составлять более 50% всего вещества. Эти области располагаются в промежутках между растущими фибриллами или являются дефектами, расположенными вдоль фибриллы. В любом случае наличие таких областей в полимере должно, по-видимому, оказывать важное влияние на поведение полимера. [c.43] Вернуться к основной статье