ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые другие теории пассивности из "Теория коррозии металлов Часть 1" Кроме разобранных выше пленочной и адсорбционной теорий г ассивности, в настоящее время наиболее принятых и обоснованных, было предложено большое количество самых различных теорий и гипотез для объяснения пассивного состояния. Рассмотрим некоторые из них. [c.186] Считается, что при возникновении пассивности в окислителях кислород входит в твердый раствор с метадлом (например, с железом) и вследствие этого тормозится анодный процесс влия- ние окисных пленок здесь отрицается. [c.186] Таким образом, как бы допускается, что1 обычное железо сть сплав железа активного (Ре++) и железа пассивного (Р ). В дальнейшем развитии данной теории эти представления уже связываются с электронными уровнями в металле, что приводит теорию электронных конфигураций в некоторое соответствие с современными взглядами на теорию металлического состояния. По теории электронных конфигураций, большая легкость возникновения пассивного состояния связывается с неукомплектованностью внутренних оболочек (как, например, это имеет место для легко пассивирующихся металлов переходных групп периодической системы элементов Менделеева — Сг М1 Со Ре Мо ХУ), имеющих незаполненные с/-уровни в металлическом состоянии. [c.187] Появление усто йчивой пассивности силаво в при легировании их хромом (нержавеющие стали) объясняется согласно этой теории так. Каждый атом хрома имеет на уровне 3 й количество свободных мест, позволяющее ему поглотить 5 электронов и перевести в пассивное состояние 5 атомов железа. Следо ватель-но, наступление состояния самопроизвольного пассивирования сплава произойдет, еспи /е часть атомов в сплаве будет принадлежать хрому, т. е. при 16,7 /о атомн. или при 15,7 /о весов, хрома в сплаве. [c.187] что железо в пассивном состоянии или неожавеющие стали растворяются в виде трехвалентных ионов, считается одним из важных доказательств правильности этой теории, — так же как и старой теории значности. [c.187] Свойства металлов зависят от внутреннего строения ион-атомов, а следовательно, и от конфигурации электронов в металле. [c.187] Но пассивность определяется не только металлом, но в значи-7 ельной степени также и окружающими условиями. Поэтому допустить, что только конфигурацией электронов можно объяснить пассивное состояние, повидимому, нельзя. И действительно,, эта TeqpiHH не может объяснить всех особенностей пассивного состояния, не привлекая пленочную или адсорбционную теорию [47]. [c.188] Можно привести, кроме тото, такие частные возражения против теории электронной конфигурации. [c.188] Наиболее вероятным, а при потенциале, характерном для активного железа, исключительным процессом будет процесс I. Однако если потенциал каким-либо- образом (анодная поляризация, пассивация) будет смещаться положительнее —0,036 в, начнется параллельное протекание и второго процесса, т. е. процесса образования наряду с двухвалентными ионами также и трехвалентных. При смещении потенциала положительнее -(-0,771 в вообще Ре уже не будет образовываться, ибо хотя протекание реакции первой и не исключается, но за ней немед--ленно последует реакция третья Ре+ - Р+ . [c.189] Вернуться к основной статье