ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные потенциалы и потенциалы при коррозии, приводимые к ним из "Теория коррозии металлов Часть 1" Всякий электрохимический потенциал может быть рассмотрен как окислительно-восстановительный, так как, в сущности, всякая потеря электрона есть реакция окисления, приобретение электрона — реакция восстановления. [c.86] ко принято понимать под равновесным окислительно-восстановительным потенциалом более частный случай возникновения электродных потенциалов, а именно—появление на инертном электроде скачка потенциала, характеризующего установление равновесия какого-нибудь окислителя с его восстановленной формой. Окислитель стремится к восстановлению и отнимает у инертного электрода электроны, т. е. смещает его потенциал в положительную сторону. Восстановитель, наоборот, стремится окислиться, т. е. отдать электрон электроду и, таким образом, сдвинуть потенциал в отрицательную сторону. [c.86] В коррозионной практике окислительно-восстановительные потенциалы (приближающиеся к обратимым) также встречаются довольно часто например, подобные потенциалы устанавливаются на металлах в пассивном состоянии, как-то на железе, Егержавеющих сталях, в азотной кислоте, в растворе К2СГ2О7 и других окислителях. [c.87] Отклонения от равновесного окислительно-восстановительного потенциала обычно определяются наличием процесса некоторого анодного растворения самого электрода. Принадлежность этих потенциалов к окислительно-восстановительным определяется тем, что они зависят именно от характера окислителя и от соотношения концентрации окислителя и восстановителя и не зависят от концентрации собственных ионов металла в растворе. [c.87] В приведенных электродных реакциях с одной стороны написан окислитель О2, Н+, СЬ, а с другой восстановитель ОН , Нг, С1-. [c.88] Равновесный газовый потенциал подчиняется общему уравнению (48) для равновесных потенциалов, но в данном случае концентрации могут быть заменены давлением газа, т. е. [c.88] Е —потенциал газового электрода при парциальном давлении, равном р. [c.88] Примером обратимых газовых электродов может служить водородный электрод, т. е. потенциал инертного электрода (Р1) в растворе с определенной концентрацией ионов водорода и при определенном давлении газообразного водррода над раствором. Кислородный и хлорный электроды в обычных условиях гораздо менее обратимы. [c.88] Так как кислород и хлор являются окислителями, а ион гидроксила и, соответственно, ион хлора — их восстановленными формами, то, естественно, большее парциальное давление газа соответствует более положительному потенциалу электрода. [c.88] Для водородного электрода окислителем, наоборот, является ион водорода, а восстановленной формой — сам водород. Следовательно, с увеличением парциального давления водорода потенциал водородного электрода будет деяаться более отрицательным. [c.88] О2) также ион водорода (Н+) или ион гидроксила (ОН ), то водородный и кислородный потенциалы, кроме парциального давления соответствующего газа, будут зависеть также от концентрации водородных ионов (pH) эта зависимость аналогична обычной зависимости для равновесного потенциала, определяемой формулой (48). [c.88] Потенциал хлорного электрода, очевидно, не будет зависеть от pH, но будет зависеть от концентрации хлор-ионов в растворе, аналогично тому, как электрод И рода. [c.88] Водородный потенциал характеризуется хорошей обратимостью и легкой воспроизводимостью кроме того, водородный потенциал для электрохимии имеет самостоятельное большое значение (указывает на теоретическую возможность начала выделения водорода на электроде) поэтому равновесный водородный элект род при концентрации ионов водорода в растворе, равной единице (рН = 0), и парциальном давлении водорода, равном также единице (1 атм), принят за стсндартный электродный потенциал, по отношению к которому измеряют или пересчитывают значения всех остальных электродных потенциалов. [c.90] В практических случаях коррозионных процессов металлов довольно часто приходится встречаться с потенциалами, приводимыми к потенциалам газовых электродов, обычно к водородному. Например, при растворении ряда металлов с низким перенапряжением водорода (железо, никель) в кислоте устанавливается потенциал, соответствующий равновесному газовому водородному электроду, т. е. имеющий характерную для водородного электрода зависимость от pH и давления водорода. В этом случае основным процессом, определяющим потенциал, является процесс Н Н , сам же процесс растворения металлов имеет сравнительно с первым малую скорость и не оказывает существенного влияния на установление потенциала. [c.90] Вернуться к основной статье