ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы поверхности наполнителя на адсорбцию ПАВ из "Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности" В отличие от всех исследованных типов модификаторов соли жирных кислот обладают способностью толь-Ч ко к хемосорбционному взаимодействию с дисперсной 0 фазой любой природы [41, 42]. В больщинстве случаев Л ыл обнаружен химический и физический характер ад- орбции для одного и того же ПАВ на поверхности ад-орбента, причем величина хемосорбции оставалась по-ч тоянной для всех исследованных растворителей в отличие от физически адсорбированной части модификатора, которая зависит от конкурентной адсорбции растворителя. [c.17] Было установлено, что в связи с различным характером взаимодействия с адсорбентом поверхностно-активные вещества, отличающиеся природой полярной группы, неодинаково покрывают поверхность одного и того же пигмента или наполнителя. [c.17] Перечисленные закономерности иллюстрируют рис. [c.18] Смешанный вид адсорбции наблюдается при взаимодействии алифатических аминов с наполнителями кислой природы каолином [42], кварцем [43]. Кривая адсорбции октадециламина (ОДА) на каолине приведена на рис. 3. [c.19] Кривая адсорбции СК на каолине, предварительно модифицированном ОДА и затем отмытом толуолом для того, чтобы на его поверхности остался только необратимо химически связанный амин, совпадает с кривой адсорбции на немодифицированном каолине (рис. [c.20] Значение общей и химической адсорбции СК на ТЮ2(р) и ТЮ2(а) больше, чем для ОДА, что указывает на адсорбцию этих ПАВ по разным активным центрам поверхности пигмента (по аналогии с железной лазурью) и подтверждается полной тождественностью изотермы адсорбции СК на Т102(р), предварительно модифицированном химически сорбированным ОДА. [c.23] Аналогичный характер инфракрасных спектров установлен и для ТЮ2(а), модифицированной ОДС и после десорбции спирта толуолом, что свидетельствует о чисто физическом взаимодействии ОДС и с пигментом этой модификации. Физический характер адсорбции длинноцепочечных алифатических спиртов на ПОг, установленный адсорбционными измерениями, согласуется с данными инфракрасной спектроскопии [34, 48]. [c.25] Изучение адсорбции различных ПАВ на Т102 показало, что в связи с химической неоднородностью ее поверхности адсорбция модификаторов с различными полярными группами отличается по величине и характеру. На основании данных ИКС можно предположить существование следующих видов связей исследованных ПАВ с пигментом. [c.25] Во всех спектрах перечисленных адсорбентов после адсорбции обнаруживается слабая полоса поглощения 1700 см- исчезающая из спектров отмытых образцов, что свидетельствует о физической адсорбции кислоты вследствие отщепления кислотного радикала при адсорбции соли. Это подтверждается тем, что олеиновая кислота была обнаружена в толуоле после отмывки образцов адсорбента, модифицированных 2п01. На основании этих данных было сделано предположение, что адсорбируется соль в виде комплекса [К—С002п]+, занимающего в адсорбционном слое при вертикальной ориентации площадь, равную 2-10 м , как ПАВ с одним радикалом. [c.27] Приведенные в табл. 3 величины максимальной адсорбции 2п01 на различных наполнителях и степень насыщения их поверхности свидетельствуют о большей хемосорбционной способности соли по сравнению с другими ПАВ. Очевидно, что характер и механизм взаимодействия металлических мыл с поверхностью наполнителя резко отличаются от смешанной и чисто физической адсорбции других ПАВ. [c.28] Как следует из данных табл. 4, в большинстве случаев значения 5уд, вычисленные по адсорбции ПАВ, ниже, чем определенные по низкотемпературной адсорбции азота. [c.29] Особый интерес представляет исследование адсорбции различных по природе ПАВ на таком пигменте, как сажа, отличающемся резко выраженной гидрофоб-ностью, высокой дисперсностью и высокоразвитой пористостью. Наличие различных функциональных групп (карбоксильных, гидроксиль ных, карбонильных) на поверхности сажи обусловливает ее неоднородность и специфику адсорбционных свойств. По аналогии с минеральными пигментами изучена [54] адсорбция катионо-, анионоактивных и неионогенных ПАВ из толуола на пигментных сажах ДГ-100 и ДГО, отличающихся степенью окисленности (рис. 11 и 12). Установлено только хемосорбционное взаимодействие ОДА с пигментами и незначительная, практически отсутствующая адсорбция СК и ОДС. [c.30] При расчете мы исходили из того, что молекулы ПАВ, находясь в вертикальном положении в насыщенном адсорбционном слое, занимают площадь 20,5- м , поскольку предположение о расположении молекул ПАВ параллельно поверхности приводит к значениям а 1, что невозможно. [c.32] Небольщая максимальная степень насыщения поверхности сажи адсорбционным слоем ПАВ, как видно из табл. 5, свидетельствует об очень малом числе центров на поверхности, способных к взаимодействию с этими соединениями, вследствие чего нельзя вынести определенного суждения об ориентации углеводородных цепей в адсорбционном слое. Кроме того, учитывая значительную шероховатость поверхности и пористость изученных образцов сажи ( уд 5уд. геом), трудно строго оценить степень покрытия их ПАВ. В связи с этим определение удельной площади поверхности сажи по адсорбции ПАВ лишено смысла. [c.32] Несмотря на то что природа поверхности такого гидрофобного пигмента, как сажа, отличается от природы поверхности гидрофильных минеральных пигментов, для пигментов обоих типов характерно наличие активных центров, способных к специфическому взаимодействию с полярной группой модификатора (амина). Резко выраженная избирательность адсорбционных свойств сажи только с аминами имеет большое значение при выборе ПАВ для модифицирования ее поверхности при совмещении с полимерными пленкообразующими. [c.32] М выводом согласуются результаты очень ценных исследований адсорбции ПАВ из неводных сред Динтенфаса [32], установившего неодинаковую адсорбцию различных ПАВ на пигменте. Однако автор связывает это с особым видом полярной адсорбции, не учитывая возможность хемосорбции, установленной позднее в ряде работ [34, 35]. [c.33] Вернуться к основной статье