ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции образования пептидной связи при твердофазном синтезе из "Твердофазный синтез пептидов" При реакциях пептидообразования с использованием карбодиимида [16] возможно дегидратирование со-амидных группировок аспарагина и глутамина до нитрилов и, таким образом, какая-то часть этих со-цианпроизводных может постоянно включаться в пептидную цепь. Эта побочная реакция препятствует применению карбодиимидов для введения остатков аспарагина и глутамина в пептидные цепи при твердофазном синтезе, поскольку удобных методов удаления этих побочных продуктов не разработано. Это затруднение успешно преодолевают, используя для введения указанных аминокислот в пептидную цепь метод -нитрофениловых эфиров. Условия проведения соответствующих реакций рассматриваются ниже. [c.61] Объем растворителя, применяемого на стадии образования пептидной связи, обычно сводят к минимуму, необходимому для того, чтобы суспендировать полимер-носитель в реакторе до консистенции жидкого теста и обеспечить возможность перемешивания реакционной массы. Высокая концентрация реагентов способствует тому, что преимущественно протекает реакция пептидообразования, а не побочная реакция перегруппировки промежуточного активированного производного в ацилмочевину реакция перегруппировки является внутримолекулярной и протекает с определенной, не зависящей от концентрации скоростью, характерной для конкретных аминокислоты, растворителя и температуры реакция же образования пептидной связи является бимолекулярной и протекает тем быстрее, чем выше концентрация реагентов. Поскольку концентрация активных групп на полимере постоянна, эффективного повышения концентрации можно добиться, лишь уменьшая объем растворителя, в котором суспендирован полимер-носитель и растворен низкомолекулярный реагент-партнер. Влияние температуры на соотношение скоростей конкурирующих реакций пептидообразования и перегруппировки изучено еще недостаточно. [c.63] Вернуться к основной статье