ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рудаков, Г.П. Валуева, В.П. ТретьяКинетика разложения жидкого третбутнлхлорида из "Реакционная способность органических соединений Том 4 Выпуск 1 (11)" Исследование реакции (СНз)зСС1(ж.)- НС1+(СН2)2С=СН2, в которой реагент одвовреиенно служит средой, представляет интерес с двух точек зрения. Во-первых, благодаря высокой концентрации реагента здесь исключаются нногие кинетические трудности и, в принципе, можно получить гораздо более точные результаты по сравнению с реакцией в других апротонных средах, когда кинетика изучается в разбавленных растворах. Во-вто шх, в этом случае коэффициент Генри основного состояния равен давлению пара чистого вещества, поэтому для определения термодинамических функций сольватации активированного состояния (см.обзор ) достаточно знать константу скорости. [c.150] Константа скорости при 100° на 2-3 порядка ниже значений, найденных ранее в опытах без добавок основания. [c.157] Возможно, в этих случаях мы имеем дело с одним и тем же явлевием и, скорее всего, с электрофильным катализом ва кислотных центрах стекла. (В работа 2,5 природа поверхностной реакции ва рассматривалась.) Эту гипотезу можно проверить экспериментально, однако, при этом нужно ещё объяснить конкуренцию между молекулами трет, бутилхлорида и пиперидина за кислотные центры стекла и быструю дезактивацию этих центров по ходу реакции. [c.159] Рудаков, В.П.Третьяков, Реакционная способность органических соединевий, Тарту, 2t вып. I, 135 (1965). [c.160] Туулметс Тартуский государственный университет лаборатория химической кинетики и катализа г.Тарту, Эст.ССР. [c.163] В последнее время все больше возрастает интерес к проблемам влияния растворителя на различные химические реакции. Ясно, что и п протекании реакции Гриньяра растворитель должен играть важную роль, тах как в растворе магнийорганические соединения подвержены сильной специфической сольватации. Можно, поэтому, считать, что в случае магнийорганических соединений растворитель является не только средой, а входит также в состав комплекса реактива Гриньяра. Однако выяснение зависимости реакционной способности реактива Гриньяра от растворителя может дать ценный материал, имещий значение также вне области магнийорганических соединений. [c.163] Нани начата серия исследований, имещих целью выяснение основных закономерностей влияния растворителя на реакцию Гриньяра с карбонильныни соединениями. [c.164] Кинетика реакции измерялась по выделению тепла в ходе реакции, согласно методике, описанной ранее . Моментальный скачок температуры в начале реакции был при расчетах исключен более строго, чем раньше поэтому абсолютные значения констант скоростей, определенные в этой работе, немного отличаются от опубликованных ранее . Все измерения проводились в псевдомононолекулярных условиях, чем исключается влияние продуктов реакции, и в узком диапазоне концентраций (0,28-0,34 Я ), чтобы несмотря на нелинейную зависимость псевдомономолекулярной константы скорости от концентрации реактива Гриньяра получить сравнимые между собой данные. Кинетические измерения повторялись 3-4 раза для каждого состава растворитеаш. Полученные результаты приведены в таблице I. [c.165] Вернуться к основной статье