ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика из "Аналитическая химия. Кн.1" Примером быстрых реакций могут служить многие реакции между ионами противоположного знака заряда, например реакции между водородными и гидроксильными ионами, между окислителями и восстановителями и т. д. Однако существуют и очень медленные реакции. Так, исходя из значения стандартных потенциалов, следовало ожидать, что должна происходить реакция между перманганатом и водой с выделением кислорода. Но эта реакция происходит с бесконечно малой скоростью, в связи с чем водные раств )ры перманганата калия вполне устойчивы и не изменяют своей концентрации длительное время. [c.441] Сульфат церия окисляет и мышьяк, и железо (П). Однако реакция (23.6) идет с очень малой скоростью, в то время как реакция (23.7) происходит мгновенно. Таким способом удается оттитровать железо в присутствии мышьяка. Затем прибавляют катализатор ОзОд, который ускоряет реакцию (23.6), и оттитровывают мышьяк. [c.442] Правильные результаты определения иода по реакции (23.8) можно получить только потому, что скорости обеих реакций различаются во много раз. Реакция (23.9) протекает настолько медленно, что в процессе восстановления иода тиосульфат не успевает разложиться в соответствии с уравнением (23.9). [c.442] Скорость реакции можно регулировать различными способами. Из уравнения (23.1) видно, что скорость зависит от концентрации реагирующих веществ следовательно, быстрая реакция замедляется при уменьшении концентраций А и В, и, наоборот, она возрастает, если концентрации соответствующих веществ увеличиваются. [c.442] В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443] На скорость реакций влияет характер растворителя. Имеет значение диэлектрическая проницаемость растворителя. Для наиболее распространенного в аналитической химии случая, когда реагируют между собой ионы противоположного знака, скорость реакции уменьшается с увеличением диэлектрической проницаемости. Большинство органических растворителей имеет диэлектрические проницаемости меньше, чем у воды, и поэтому скорость реакций в таких растворителях больше, чем в водных растворах. Однако такая корреляция наблюдается далеко не всегда. Она справедлива только в пределах группы растворителей одного гомологического ряда или для серии смесей переменного состава, приготовленных из определенной пары растворителей. [c.443] Таким образом, ьо ичсство прореагировавшего вещества А пропорционально концентрации реагента Св и времени протекания реакции. Если концентрация реагента остается практически постоянной, тогда jk пропорционально концентрации определяемого вещества и времени протекания реакции. [c.445] Кинетический метод можно применять для определения двух компонентов в смеси, в частности двух органических веществ, например двух органических пероксидов. Определение возможно только в том случае, когда константы скорости реакций обоих веществ с реагентами значительно различаются. Исследуют скорость взаимодействия обоих пероксидов, например, с раствором иодида калия о скорости реакции судят по количеству выделившегося иода. График зависимости концентрации иона (обнаруживают посредством крахмала) от времени протекания реакции состоит из двух участков с различным наклоном. Измерив тангенсы углов наклона а. и аг, можно найти содержание каждого компонента, пользуясь тем, что тангенсы углов наклона пропорциональны содержанию каждого вещества. [c.446] Применяя специальные методы обработки результатов, находят содержание двух компонентов смеси и при близких скоростях обеих реакций. [c.446] Вернуться к основной статье