ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика. Приготовление и свойства раствора пермлтама га из "Аналитическая химия. Кн.1" Последние две реакции используют редко. Чаще всего титруют в кислом растворе, когда перманганат восстанавливается до ионов Мп +. [c.399] Применяют прямые и косвенные методы титрования. [c.399] Многие другие ионы можно определять косвенно. Их сначала осаждают в виде оксалатов, затем титруют перманганатом связанную с металлом щавелевую кислоту или избыток последней, введенный в раствор при осаждении. Так можно определять ионы Са2+, 5г2+. Ва2+, 2п +, Со +, 1а +, Ш+. Се +, Ag+, РЬ + и др. [c.399] Многие органические вещества также окисляются перманганатом, например алифатические и ароматв-ческие кислоты, оксикислоты, фенолы и др. Окисление нередко идет до конечного продукта — диоксида углерода. Однако реакции с органическими веществами обычно протекают очень медленно, поэтому прямое титрование применить трудно. В этих случаях пользуются косвенным методом. К раствору определяемого вещества прибавляют щелочь и избыток перманганата, через некоторое время раствор подкисляют и определяют каким-либо методом избыток не вошедшего в реакцию перманганата. [c.399] При титровании перманганатом редко применяют специальные индикаторы, так как окраска перманганата обычно достаточна для установления точки эквивалентности. Однако необходимо иметь в виду, что введенный избыток перманганата обычно разлагается по реакции (20.5) и окраска постепенно исчезает. [c.400] Из уравнения (20.1) видно, что эквивалент КМПО4 равен одной пятой части молекулярной массы, т. е. фактор эквивалентности /жв = 1 /5. Обычно пользуются растворами, содержащими в 1 л десятую долю эквивалента, т. е. 158-1/5-1/10 = 3,16 г. [c.400] Эта реакция протекает крайне медленно и, как правило, не вызывает каких-либо затруднений при определении. Однако следы МпОг ускоряют разложение КМПО4 разложение ионов перманганата ускоряется также на свету, при введении в раствор кислот или оснований, при нагревании, а также при введении ионов Мп +. В последнем случае происходит реакция (20.5), при которой образуется диоксид марганца, еще более ускоряющий разложение. [c.400] Диоксид марганца образуется также при восстановлении перманганата следами органических веществ, пыли и др. В связи с названными процессами растворы перманганата калия постепенно изменяют свою концентрацию. [c.400] Растворы перманганата калия защищают от попадания пыли и хранят в темной бутыли, соединенной стеклянным сифоном с бюреткой. [c.401] Разбавленные растворы перманганата, например 0,01 М, неустойчивы и их нельзя хранить продолжительное время. Такие растворы готовят непосредственно перед анализом путем разбавления более концентрированных растворов. [c.401] Исходные вещества. Для установления концентрации раствора перманганата применяют обычно щавелевую кислоту и оксалат натрия, а также триоксид мышьяка, железоаммонийсульфат и другие вещества. Основным недостатком щавелевой кислоты как исходного вещества является постепенное выветривание кристаллизационной воды, вследствие чего препарат перед употреблением необходимо перекристаллизо-вать. В этом отношении значительно лучшим исходным веществом является оксалат натрия он не содержит кристаллизационной воды, почти негигроскопичен. Чистую соль легко получить перекристаллизацией и высушиванием при 105—110 °С. Перед приготовлением раствора следы гигроскопической влаги удаляют высушиванием при 105 °С. Растворы оксалата натрия медленно разлагаются на свету и частично разрушают стекло (образуется оксалат кальция). Поэтому запасные растворы оксалата натрия готовить не следует. [c.401] Кроме того, при кипячении происходит частичное разложение и самого перманганата с выделением кислорода. [c.402] При титровании к нагретому раствору щавелевой кислоты прибавляют сначала несколько капель раствора КМПО4 и ожидают, пока раствор обесцветится. Восстановление следующих порций рабочего раствора идет уже быстро. Конец титрования определяют по появлению неисчезающей некоторое время розовой окраски. [c.402] Вернуться к основной статье