ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие положения. Точка эквивалентности из "Аналитическая химия. Кн.1" В разделе о классификации методов химического анализа указывалось, что в основе титриметрических методов могут быть реакции самых различных типов кислотно-основные, окислительно-восстановительные, реакции осаждения или образования комплексных соединений. Тем не менее во всех этих случаях весьма существенно правильно определить так называемую точку эквивалентности, т. е. момент титрования, когда достигнуто эквивалентное отношение реагирующих компонентов —определяемого вещества и реагента. [c.114] Необходимо сразу же предостеречь от неправильного понимания точки эквивалентности как такого момента титрования, когда концентрация X равна нулю. Все реакции, которые используют в титриметрическом анализе, обратимы. Поэтому концентрация X в любой момент титрования представляет собой некоторую конечную величину, не равную нулю. Это относится и к концентрации реагента Н. Продукт реакции ХК способен Е той или иной степени, в результате протекания обратной реакции, давать снова исходные вещества X и Н. В точке эквивалентности, как и в любой другой момент титрования, между реагирующими веществами существует динамическое равновесие и реакция продолжается в обоих направлениях с одинаковыми скоростями. [c.114] Концентрации X и R становятся равными только в точке эквивалентности. [c.115] Рассмотрим несколько примеров кислотно-основ-ного титрования. [c.115] Ионы водорода и гидроксила образуются за счет диссоциации молекул воды. [c.115] СНзСООН + ОН СНзСОО + H2O. [c.115] Аналогичные соотношения справедливы также для других типов реакций, например реакций осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления. [c.116] Рассмотрим характер изменения кощентрации определяемого вещества в процессе титрования. Удобно выражать это изменение графически -- посредством так называемой кривой титрования. К )ивая титрования обычно передает зависимость логазифма концентрации определяемого вещества, взято о с обратным знаком (—lgX), от объема прибавленного рабочего раствора известной концентрации. [c.117] Для реакции (7.2) кривая титpoвaн я передает зависимость —lgX от Ук или от процентного отношения прибавленного реагента к его эквивалентному количеству. [c.117] Изменение концентрации X в процессе титрования, вычисленное с учетом разбавления раствора и приведенной константы, показано в табл. 7.1. [c.117] Детали расчета данных, приведенных в табл. 7.1, рассматриваются в последующих параграфах на конкретных примерах. [c.117] Кривая титрования, построенная по данным табл. 7.1, показана на рис. 7.1. Из кривой (и таблицы) видно, что по мере приближения к точке эквивалентности одинаковые изменения концентрации X вызываются прибавлением все меньшего количества реагента К. Иначе говоря, при равномерном прибавлении рабочего раствора концентрация X изменяется скачкообразно. Особенно большое изменение концентрации X происходит вблизи точки эквивалентности. Так, при 99,9 мл введенного реагента она составляет 5-10- М, прибавление еще 0,1 мл К уменьшает концентрацию X в 5 раз, а при избытке реагента в 0,1 мл снова падает еще в пять раз. Кривая вблизи точки эквивалентности идет почти вертикально. [c.118] Изменение -начальной концентрации X и концентрации реагента Н влияет на форму кривой титрования. На рис. 7.1 пунктиром показан ход кривой в том случае, если исходные концентрации X и Н в десять раз меньше, т. е. равны 0,01 М. Видно, что высота скачка вблизи точки эквивалентности меньше, чем для более концентрированных растворов, и кривая идет уже не вертикально, а становится более пологой. Далее будет показано, что это отрицательно сказывается на правильном установлении точки эквивалентности и на точности определения. [c.118] Вернуться к основной статье