ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации акриламида из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Прп нагреваппи жидкого мономера в атмосфере азота образование полимера не происходит, но в присутствии воздуха полимеризация заканчивается в течение нескольких часов. Введение инициаторов сильно ускоряет реакцию иолимеризации образовавшийся полимер отличается нерастворимостью в воде и других растворителях, но обладает способностью набухать в них. Как показали исследования, полиакриламид имеет разветвленную и частично сшитую структуру. Появление разветвлений и сшивок связано со склонностью полиакриламида под влиянием тепла и кислорода претерпевать химические превращения, приводящие к частичному отщеплению амидных групп. Деструктивные процессы в боковых группах приводят к соединению отдельных макромолекул между собой. [c.358] Уменьшение разветвлений и предотвращение сшивки цепей достигается проведением полимеризации акриламида не в блоке, а в растворителях. В качестве последних пригодны вода, смесь спирта с водой, метанол и др. Растворители повышают скорость реакции передачи цепи полимерным радикалам так же, как и мономерам. [c.358] Полимеризация в водной среде при 90° С сопровождается гидролизом части амидных групп полиакриламида до аммониевой соли полиакриловой кислоты. Снижение температуры до 50—60° С полностью предотвращает реакцию гидролиза и способствует образованию полимера линейной структуры большого молекулярного веса. Очень удобно регулировать степень полимеризации добавлением к воде спиртов, в частности изопропилового спирта. [c.358] Мономер растворяется в воде, нагретой до 65° С. После вытеснения воздуха 113 реакционного аппарата током углекислого газа вводят спирт и инициатор, поднимают температуру до 75—80° С и выдерживают при этой температуре 2 ч. Вязкость образовавшегося прозрачного бесцветного раствора полиакриламида 35 пз (при 25° С). [c.359] При полимеризации акриламида в водном растворе в присутствии перекиси водорода образуются полимеры низкого молекулярного веса [231]. Добавление небольших количеств спирта к акриламиду при его полимеризации не предотвращает сшивку полимера. Растворимые продукты можно получить при введении небольших количеств этиленгликоля или мочевины. Даже при 100° С возможно образование растворимого полиакриламида. Из водных растворов полимер выделяют осаждением метиловым или этиловым спиртом, ацетоном. [c.359] В водных растворах полимеризация акриламида также происходит под влиянием окислительно-восстановительных систем [232, 233]. При добавлении 0,5% персульфата калия, 0,14% гидросульфита натрия и 0,25% триэтаноламина (по отнощению к мономеру) реакция заканчивается нри 50—60° С в течение 12 ч [234]. [c.359] Под действием ультразвука акриламид в водном растворе легко полимеризуется и образует полимеры высокого молекулярного веса [231, 235]. Первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов, которые вызывают полимеризацию мономера. Кислород служит ингибитором процесса. [c.359] Хорошо изучена полимеризация акриламида в твердом состоянии при действии у-лучей [237, 238]. Скорость образования полимера зависит от температуры и присутствия незначительного количества воды. Общая энергия активации 4,7 ккалЫолъ. [c.359] Сополимеризация акриламида с непредельными соединениями проходит легко. Некоторые сополимеры, например с акриловой, метакриловой и кротоновой кислотами рекомендуются для отделки текстильных изделий, другие, наиример с акрилонитрилом, пригодны для изготовления волокна. [c.359] Вернуться к основной статье