ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение и применение акриловых смол из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Эфиры акриловой и метакриловой кислот можно полимеризовать по одному пз четырех методов в блоке, в растворе, в эмульсии и суспензии. Выбор метода полимеризации определяется требованиями, предъявляемыми к полимеру. В качестве инициаторов иолимеризации пригодны различные гидроперекиси и перекиси, азосоединения, производные сульфиновых кислот, атомарный водород, К нитрозоацетанилид, р-иу-лучии др. [c.326] ЦИИ полимеризации и сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот при добавлении инициаторов радикального типа. [c.327] Преимущественное протекание реакции I пли II зависит от условий полимеризации и типа мономера. [c.327] Значительное повышение давления, например до 5000 кг1см , способствует ускорению процесса полимеризации в 10—15 раз и увеличению молекулярного веса полимера в 4—5 раз. Прп одинаковом молекулярном весе полимеров скорость реакции нри высоком давлении в 9 раз больше скорости полимеризации при обычном давлении. [c.328] Алифатические третичные амины действуют слабее ароматических. [c.328] О скорости блочной полимеризации метилметакрилата при, 60° С в присутствии 0,1% перекиси бензоила можно судить на основании данных рис. 87 [48]. Начальный небольшой индукционны период определяется присутствием следов кислорода в системе. При большой глубине пре-враш,ения наблюдается замедление скорости полимеризации (кривые 1 и 2). Обычно для окончания процесса образования полимера повышают температуру полимеризации. [c.329] Некоторые авторы [50, 51] считают, что реакция мономера с килородом сопровождается получением малоактивных перекисных соединений. В индукционный период возможно образование некоторого количества полимера с молекулярным весом в 60—70 раз меньшим, чем при полимеризации без К11слорода [49]. [c.329] В случае полимеризации метилметакрилата в растворе или в эмульсии (но без эмульгатора) очень интенсивное перемешивание резко снижает скорость образования полимера вследствие ингибирующего влияния кислорода, попадающего в систему из воздуха [52]. [c.329] Ингибиторами иолимеризации метилметакрилата могут быть также многие органические вещества, металлы и их соли. Изучение кинетики полимеризации в присутствии ингибиторов [53—56] показало, что обрыв цепей полимера происходит вследствие взаимодействия полимерного радикала с ингибитором. Медь действует как сильный ингибитор, а алюминий да ке ускоряет процесс полимеризации [57]. [c.329] На участке кривой полимеризации метилметакрилата (рис. 87) после 10—20% конверсии наблюдается ускорение процесса. В этот период происходит также и увеличение молекулярного веса образующегося полимера. Некоторые исследователи [58, 59] объясняют этот эффект уменьшением скорости обрыва цепи в результате диспропорционирования и значительной потери подвижности полимерных радикалов в среде, обладающей большой вязкостью. Дезактивация полимерных радикалов в этом случае чаще всего происходит путем рекомбинации. [c.329] Исследования показывают, что некоторые эфиры акриловой кислоты при полимеризации в блоке способны частично свгиваться. Так, метилакрилат в присутствии перекиси бензоила, взятой в количестве менее 0,0005 молъ, образует полимер с высоким молекулярным весом, содержащий 0,01—0,1% сшивок [62]. Причина этого заключается, видимо, ы наличии подвижных третичных атомов водорода в мономере и полимере, которые легко отщепляются под влиянием радикалов и образуют новые радикалы, способные к реакциям разветвления и сшивки. [c.330] Исследования показали, что гранульная полимеризация метилметакрилата подчиняется тем же законам, что и полимеризация в блоке [66]. [c.330] Из рис. 89 [66] следует, что полимеризационные кривые аналогичны подобным же кривым иолимеризации метилметакрилата в блоке. [c.330] Инициаторами полимеризации являются перекиси и азосоединения, не растворимые в воде и растворимые в мономерах. Широкое применение нашла перекись бензоила. [c.330] Изучение полимеризации метилметакрилата и метилакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила при различных температурах (55—80° С) показало, что некоторые растворители заметно снижают скорость полимеризации и молекулярный вес полимеров [68—70]. В табл. 73 приведены значения констант переноса цепи в случае различных растворителей, найденные при полимеризации метилакрилата и метилметакрилата при 80° С. [c.331] Вернуться к основной статье