ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сырье для производства полимеров на основе производных акриловой и метакриловой кислот из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Реакция проводится при нагревании до 95° С в течение 15—20 ч в присутствии ингибитора полимеризации. На 1 вес. ч. этиленциангидрина требуется 1,5 вес. ч. концентрированной кислоты (плотностью 1,84 г см ) и 0,25 вес. ч. воды. [c.323] Реппе [10] предложил катализатор, состояш,пй из смеси галогенидов никеля и небольших количеств ускорителей — органических соединений, содержащих незамещенные и К-замещенные амиды тиокарбоновых кислот, замощенные тиомочевины и другие соединения. Введение ускорителей в 2—3 раза повышает выход акриловой кислоты. [c.323] Классическим синтезом акриловой кислоты является окисление в среде ледяной уксусной кислоты акролеина воздухом прн 20—40° С в присутствии окиси серебра [И] или окиси ванадия [12]. [c.323] Акриловая кислота представляет собой бесцветную лащкость с резким запахом, смешивающуюся во всех соотношениях с водой и органическими растворителямп ее физические свойства приведены в табл. 71 (стр. 324). [c.323] При отсутствии перекисей в атмосфере азота и при температуре до 180° С акриловая кислота не полимеризуется в присутствии же небольших количеств кислорода или при добавке перекисных соединений она легко образует полимер. Лучше всего полимеризацию проводить в воде в присутствии перекиси водорода [13] или в ксилольном растворе при 80° С нри добавлении перекиси бензоила [14]. Теплота полимеризации акриловой кислоты при 25° С составляет 18,5 ккал моль [15]. [c.323] Полиакриловая кислота представляет собой белый норошок, не растворимый в мономере, но растворимый в воде и формамиде, мало растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, кетонах и уксусной кислоте. [c.323] Эфиры акриловой кислоты. Наибольшее применепие из эфиров акриловой кислоты получили метил-, этил- и бутилакрилаты. Все эфиры могут быть получены этерификацией акриловой кислоты спиртами, взятыми в избытке, в присутствии серной кислоты, по основными промышленными методами являются алкоголиз и дегидратация этиленциангидрипа и синтез из ацетилена, окиси углерода и спирта. [c.323] Эта реакция может быть осуществлена как периодическим [16, 17], так и непрерывным методами [18, 19]. [c.323] Из ацетилена, окиси углерода п спирта эфиры акриловой кислоты изготовляются по методу Реппе. Процесс протекает аналогично синтезу акриловой кислоты, по вместо воды берется соответствующий спирт. [c.323] Свойства эфиров акриловой кислоты приведены в табл. 71. Чистые эфиры, не содержащие ингибиторов, склонны быстро полимеризоваться не только при нагревании, но даже при комнатной температуре. Перекиси значительно ускоряют процесс образования полимеров. [c.324] Акрилонитрил СН2=СН— N в промышленности получают в основном из окиси этилена и цианистого водорода п из ацетилена и цианистого водорода. В последнее время были разработаны более эффективные методы, основанные на взаимодействии ацетальдегида с синильной кислотой [19] и пропилена с аммиаком [20]. [c.324] Газофазный процесс образования акрилонитрила, предложенный в 1930 г. [23], состоит в пропускании ацетилена и цианистого водорода при 400—500° С над активированным углем, пропитанным цианистым барием. Разбавление ацетилена водородом позволяет повысить выход акрилонитрила до 85—88% [24, 25]. [c.325] В присутствии кислорода и катализатора молибдата или фосфомолиб-дата висмута этот процесс осуществляется прп температуре не ниже 260° С [26]. Кислород берется в таком количестве, чтобы его содержание в газе, выходящем из реактора, не превышало 0,1 мол.%. [c.325] Очистка акрилонитрила от примесей производится промывкой хлорной водой при 20—50° С водными растворами щелочей или гипохлорита натрия и последующей фракционной перегонкой па колонне, имеющей не менее 45 тарелок [27]. [c.325] Акрилонитрил — бесцветная жидкость, смешивающаяся с большинством полярных и неполярных растворителей (табл. 71). [c.325] К моногидрату, нагретому до 100° С, медленно прибавляется акрилонитрил, содержащий ингибитор. Реакция заканчивается в течение 30— 45 мин. Выделение акриламида из раствора может быть произведено различными способами. [c.325] Белый хлопьевидный акриламид высокой степени чистоты получается перекристаллизацией из раствора в бензоле. [c.325] Эта реакция проводится нри 42—45° С в течение 2 ч. Разработан синтез ацетонциангидрина, обеспечивающий выход, близкий к теоретическому, в присутствии катализатора — аниопообменных смол [35. [c.325] Метакриловая кислота — бесцветная жидкость, кипящая при 161° С (табл. 71). В литературе [36] описано получение из нее полимера в водном растворе. [c.326] Для синтеза эфиров метакриловой кислоты может быть иснользован и метод прямой этерификации метакрилово кислоты спиртом. Применяется этот метод редко, так как этерификация протекает медленно и для предотвращения полимеризации требуется присутствие ингибитора. Лишь нри определенных условиях для некоторых эфиров удается получить высокие выходы [39]. [c.326] Вернуться к основной статье