ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации трифторхлорэтилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Трифторхлорэтилен может быть превращен в полимер путем полимеризации в блоке, растворе и водной среде. Во всех случаях образующиеся высокомолекулярные продукты выпадают из раствора, так как не растворяются в жидком мономере и во всех растворителях. [c.300] Преимуществом блочной полимеризации является незначительное количество примесей, добавляемых к мономеру в процессе реакции (практически — только инициатора). Реакция проводится до тех пор, пока образовавшийся полимер может еще перемешиваться в мономере. Недостатками этого процесса являются необходимость регенерации непрореагировавшего мономера и трудности в отводе теплоты реакции. Метод -непрерывной полимеризации трифторхлорэтилена в блоке описан в патенте [296]. В присутствии инициатора (перекиси трихлорацетила) реакцию проводят при температуре О С. [c.300] По другим данным [297], реакцию полимеризации трифторхлорэтилена можно проводить при температуре от —20 до 25° С и давлении, необходимом для поддержания системы в жидкой фазе. В зависимости от условий реакции можно получить полимеры масло-, вазелино- или воскоподобной консистенции [298, 299]. [c.300] Полимеризация трифторхлорэтилена в растворе используется чаще всего для получения сравнительно низкомолекулярных полимеров. Скорость полимеризации зависит от природы и количества растворителя. Если растворители могут давать реакционноспособные радикалы, инициирование осуществляется главным образом за счет радикалов из растворителя. [c.300] Растворитель оказывает влияние на скорость распада инициаторов и реакцию обрыва цепи 1300]. Обрыв цепи также происходит в результате рекомбинации полимерных радикалов. Следы первичных и вторичных спиртов замедляют скорость полимеризации трифторхлорэтилена. Присутствие кислорода также приводит к уменьшению конверсии мономера в полимер. [c.300] Хлороформ является наилучшим растворителем, так как, заметно снижая молекулярный вес, он обеспечивает высокую конверсию мономера в полимер. Четыреххлористый углерод хотя и вызывает превраш,ение мономера в более высокомолекулярные продукты, но выход низкомолекулярного полимера незначителен. Обычно полимеры содержат хлора больше, чем его находится в мономере. [c.301] Кинетика полимеризации трифторхлорэтилена в растворе нента-хлорэтана при нормальном давлении была изучена Лазаром и Радо [301 ]. Они показали, что реакция происходит приблизительно по первому порядку (—0,8) относительно концентрации инициатора. Полная энергия активации 26 ккал1моль. [c.301] Хорошо изучена реакция полимеризации трифторхлорэтилена в водной среде нри инициировании перекисями или при помощи окислительно-восстановительных систем [302]. Этот метод полимеризации позволяет сравнительно легко отводить теплоту реакции и удобно регулировать скорость процесса. Однако при полимеризации в водной среде (в эмульсии или суспензии) для ускорения процесса приходится вводить в реакционную смесь кроме инициаторов различные добавки. [c.301] В качестве добавок применяют буферные соли для поддержания определенного pH среды и восстаповители — соли двухвалентных металлов (железа, кобальта, никеля и марганца), а также соли серебра. Наиболее эффективными оказались растворимый фосфат железа и бисульфит натрия [302]. Молекулярный вес политрифторхлорэтилена уменьшается нри увеличении концентрации пере киси. [c.301] На скорость полимеризации трифторхлорэтилена оказывает большое влияние кислотность среды. Наибольшая скорость процесса наблюдается при pH = 2,5—3. Повышение температуры реакции приводит к увеличению скорости реакции, но одновременно снижает молекулярный вес полимера. [c.301] Вернуться к основной статье