ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилформаль из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" Низкоацеталированный поливинилбутираль полностью растворяется в метиловом спирте, в то время как у высокоацеталированного полимера при равных прочих условиях (одна и та же степень полимеризации и одинаковое содержание ацетатных групп) наблюдается склонность к образованию мутного раствора. Это свойство можно изменить введением в цепь большего количества ацетатных групп, так как п ри одинаковой степени полимеризации и ацеталирования растворимость в органических растворителях улучшается при повышении содержания ацетатных групп. [c.187] Растворимость полимеров в органических растворителях повышается с увеличением длины цепи альдегида. Циклические и разветвленные альдегиды с одним и тем же числом углеродных атомов, как и алифатические, дают поливинилацетали с более высокой температурой стеклования. Ароматические альдегиды обусловливают усиление гидрофобных свойств поливинилацеталей. [c.187] Получение и свойства. Поливинилформаль получают как ацеталированием формальдегидом поливинилового спирта, растворенного в воде (гетерофазный метод), так и обработкой формальдегидом поливинилацетата, растворенного в уксусной кислоте (одностадийный гомогенный процесс). Ацеталирование происходит под действием серной, соляной кислот или нефтяных сульфокислот. [c.187] И поддерживают такую температуру в течение 7—20 ч (в зависимости от количества катализатора и степени ацеталирования). После окончания процесса содержимое реактора охлаждают до 20—25° С и отсасывают маточный раствор от поливинилформаля. Полимер многократно промывают водой, сперва холодной, а затем теплой, до нейтральной реакции промывных вод. [c.188] С целью предотвращения преждевременного старения и пожелтения все поливинилацетали обычно подвергаются стабилизации путем введения некоторых аминов. К ним относятся мочевина и ее производные, этаноламины и другие вещества, добавляемые в количестве 0,5—10%. Стабилизация может заключаться в обработке в течение нескольких часов при 50—60° С водной суспензии порошкообразного полимера водным раствором стабилизатора. После стабилизации водный раствор должен сохранять щелочную реакцию. [c.188] Стабилизированный поливинилформаль отжимают на центрифуге и сушат до содержания летучих не более 3%. [c.188] К преимуществам процесса ацеталирования в уксусной кислоте относятся одинаковый размер частиц поливинилформаля, полученных при осаждении раствора, и отсутствие склонности к комкованию [102]. Недостатком этого процесса является необходимость выделения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. [c.188] После ацеталирования в реакционную смесь постепенно добавляют воду, доводя концентрацию уксусной кислоты до 50%. Полимер осаждается при этом в виде мелкого порошка. Затем весь раствор при перемешивании постепенно выливают в воду (взятую с большим избытком). Поливинилформаль (ГОСТ 10758—64) полностью выделяется в виде порошка, и его дальнейшая обработка производится аналогично принятой в производстве по гетерогенному процессу. [c.188] Степень ацеталирования технического поливинилформаля (75— 85 мол. %) определяется по ацетальному числу (количеству КОН, эквивалентному альдегиду, выделенному 1 г полимера [104]). [c.188] Удельное поверхностное сопротивление, ом. . . [c.189] Применение. Двумя наиболее важными областями применения поливинилформаля являются изготовление электроизоляционных лаков [105] и клеев [106]. [c.189] Лаки пригодны для эмалировки и покрытия магнитных проводов в динамомашинах. По сравнению с обычными составами, применяемыми для этой цели, поливинилформаль обладает большей стойкостью к горячим растворителям, более высокой гибкостью и прочностью к истиранию. Это обеспечивает лучшую сохранность изоляции при намотке, хранении и применении проводов. Изоляния имеет высокие диэлектрические свойства, которые сравнительно мало изменяются в широком температурном интервале. [c.189] приготовленный растворением поливинилформаля в фурфуроле, имеет то достоинство, что, будучи нанесен на проволоку, при сушке дает покрытие трехмерной структуры за счет реакции фурфурола со смолой и осмоления самого фурфурола. [c.189] Кроме чистого поливинилформаля, идуш,его для изготовления лаков, применяют смеси его с феноло- и крезоло-формальдегидиыми смолами. Введение резольных смол (до 20%) позволяет получать нерастворимые и неплавкие покрытия, обладающие повышенной теплостойкостью, водостойкостью и большой прочностью к истиранию. [c.189] Лак на осиове поливипилформаля и резольной смолы носит название металь-вина (ГОСТ 10760—64). Он представляет собой раствор смеси смол в л1-крезоле. В качестве разбавителя лака используется сольвент каменноугольный, представляющий собой бесцветную или бледно-желтую жидкость и состоящий в основном из смеси ксилола и триметилбензола. [c.189] В ряде стран известен клей ридакс Е, представляющий собой смесь феноло-формальдегидной смолы резольного типа и поливинилформаля [106]. [c.189] Клей ридакс пригоден для склеивания с алюминиевыми сплавами различных материалов стали, латуни, меди, алюминиевых сплавов, слоистых пластиков, стеклотекстолитов, приготовленных на полиэфирных смолах, дерева, резины. [c.189] Склеивание обычно производится при 150 С под давлением 0,7—0,14 кгс/см в течение 30 мин. Максимальная рабочая температура 100° С. Другое применение клея — соединение металла с деревом в ответственных местах конструкции самолета. Хорошие результаты были получены при изготовлении трехслойных конструкций, в которых к торцовой поверхности древесины приклеены два листа из легкого сплава. На рис. 56 показан пример крепления трехслойных конструкций [106]. [c.189] При соединении металлических листов вначале на склеиваемые поверхности наносят из раствора феноло-формальдегидную смолу, затем напыляют слой порошка поливинилформаля, а затем их складывают и выдерживают под давлением при нагревании. Прочность при сдвиге склеенного дюралюминия при 20° С 187 кгс/см и при 100 С — 170 кгс/см . . [c.190] Вернуться к основной статье