ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации изобутилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966" В присутствии фтористого бора полимеризация изобутилена проте кает со скоростью, близкой к взрыву, даже при очень низких температу рах. Скорость реакции регулируют введением разбавителя и сокатализатора. При добавлении 1% фтористого бора при —80° G почти количе- . [c.78] НдО — случайная или специально введенная в систему примесь. [c.79] Образующийся протон присоединяется к непредельному углеводороду с образованием карбониевого иона, вызывающего полимеризацию. Эта стадия инициирования зависит от кислотности катализатора и от сродства непредельного соединения к протону. Активность таких ката,лизаторов прямо пропорциональна степени кислотности возникших комплексов. [c.79] Так как реакция обрыва цени, вызванная взаимодействием растущей молекулы с анионом кислоты, имеет меньшую энергию активации, чем такая же реакция обрыва, протекающая в отсутствие примесей (воды, кислоты) то в первом случае скорость реакции выше, и поэтому образуется полимер с меньшим молекулярным весом. [c.79] Предложенным мехайизмом полимеризации можно было бы объяснить ее замедление основаниями, но, по-видимому, добавка оснований просто нейтрализует катализатор и понижает его эффективную концентрацию вероятно это и происходит прп добавлении аммиака и сернистого ангидрида. Замедление полимеризации наблюдается также при введении ацетона, спиртов, эфира. [c.80] Чистота исходного изобутилена сугцественно влияет на его полимеризацию. Низшие олефины (этилеи, пропилен) заметного влияния на процесс не оказывают, но высшие этиленовые углеводороды, начиная с н-бутилепа, замедляют скорость реаххции и приводят к получению по.ли-мера с более низким молекулярным весом (рис. 25) такое же действие наблюдается прп добавлении димера и тримера изобутилена. [c.80] Сернистые соединения (сероводород, меркаптаны), сера и безводные галогенводороды (хлориды и фториды) даже в ничтожных количествах заметно уменьшают выход полимера. Примеси диолефинов пе оказывают влияния на процесс полимеризации изобутилеиа. [c.80] Чистота изобутилеиа может быть определена по инфракрасным спектрам, а такн е химическими методами взаимодействием с серной кислотой или с безводным хлористым водородом [245]. [c.80] Как уже указывалось, промоторами полимеризации изобутилена в присутствии галогенидов металлов являются вода, уксусная кислота, трет-бутпповый спирт и другие веш ества. [c.80] Большое влияние на процесс иолимеризации оказывает температура [242]. В первую очередь она сказывается на величине среднего молекулярного веса полимера. Пз рпс. 26, отражающего влияние температуры на полимеризацию изобутилена с хлористым алюминием, видно, что чем ниже температура реакции, тем выше молекулярный вес полимера. [c.80] В связи с большими скоростями катионной полимеризации изобутилена очень трудно получать воспроизводимые результаты при изменении концентрации катализатора. При применении менее активного катализатора (хлорного олова) удалось заметить, что скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Такая зависимость указывает на отсутствие обрыва цепей в результате рекомбинации. [c.81] Вернуться к основной статье