ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации трифторхлорэтилена из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Термическое дегидрогалогеиированне производят в трубах из нержавеющей стали при 500—600° С. В качестве исходного сырья используются 1 Л-Днхлор-1,2,2-трифторэтан [291] и 1,1,2-трихлор-1,2,2-три-фторэтан [292]. Катализаторами реакции являются никелевые и кобальтовые соединения. [c.303] Реакция образования трифторхлорэтилена протекает при 70° С с выходом 79—92% от теоретического в пересчете на весовое количество взятого трихлортрифторэтана. [c.303] Дехлорирование трихлортрифторэтана проводится в реакторе, снабженном колонкой с насадкой для разгонки продуктов реакции на фракции. [c.303] Трихлортрифторэтан может быть получен путем обработки гекса-хлорэтана фтористым водородом в присутствии галогенида сурьмы [294]. [c.303] Теплота испарения трифторхлорэтилена равна 5400 кал/моль при 245,2° К- Различные термодинамические свойства мономера приведены в литературе [295]. [c.303] Газообразный трифторхлорэтилен взаимодействует с кислородом при комнатной температуре и обычном давлении в отсутствие света, образуя соединения, которые после гидролиза дают щавелевую кислоту, фтористый и хлористый водород и небольшое количество перекиси. С жидким мономером реакция присоединения кислорода протекает быстрее. Соприкосновение трифторхлорэтилена с водой поиводит к образованию продуктов гидролиза, содержащих ионы фтора и хлора. [c.303] Трифторхлорэтилен легко полимеризуется в присутствии инициаторов радикального типа и склонен вступать в реакции сополимеризации с различными непредельными соединениями. [c.303] Трифторхлорэтилен может быть превращен в полимер путем полимеризации в блоке, растворе и водной среде. Во всех случаях образующиеся высокомолекулярные продукты выпадают из раствора, так как растворяются в жидком мономере и во всех растворителях. [c.303] По другим данным [297], реакцию полимеризации трифторхлорэтилена можно проводить при хемпературе от —20 до 25° С и давлении, необходимом для поддержания системы в жидкой фазе. В зависимости от условий реакции можно получить полимеры масло-, вазелино- или воскоподобной консистенции [298, 299]. [c.304] Полимеризация трифторхлорэтилена в растворе используется чаще всего для получения сравнительно низкомолекулярных полимеров. Скорость полимеризации зависит от природы и количества растворителя. Если растворители могут давать реакционноспособные радикалы, инициирование осуществляется главным образом за счет радикалов из растворителя. [c.304] Растворитель оказывает влияние на скорость распада инициаторов и реакцию обрыва цепи [300]. Обрыв цепи также происходит в результате рекомбинации полимерных радикалов. Следы первичных и вторичных спиртов замедляют скорость полимеризации трифторхлорэтилена. Присутствие кислорода также приводит к уменьшению конверсии мономера в полимер. [c.304] Низкомолекулярные полимеры рекомендуется получать в среде хлороформа при высокой концентрации инициатора. В некоторых случаях в качестве растворителя может быть использован четыреххлори- стый углерод. [c.304] Хлороформ является наилучшим растворителем, так как, заметно снижая молекулярный вес, он обеспечивает высокую конверсию мономера в полимер. Четыреххлористый углерод, хотя и вызывает превращение мономера в более высокомолекулярные продукты, но выход низкомолекулярного полимера незначителен. Обычно полимеры содержат хлора больше, чем его находится в мономере. [c.304] Кинетика полимеризации трифторхлорэтилена в растворе пента-хлорэтана при нормальном давлении была изучена Лазаром и Радо 1301]. Они показали, что реакция происходит приблизительно по первому порядку ( 0,8) относительно концентрации инициатора. Полная эн ргия активации 26 ккал/моль. [c.304] В качестве добавок применяют буферные соли для поддержания определенного pH среды и восстановители — соли двухвалентных металлов (железа, кобальта, никеля и марганца), а также соли серебра. Наиболее эффективными оказались растворимый фосфат железа и бисульфит натрия [302]. Молекулярный вес политрифторхлорэтилена уменьшается при увеличении концентрации перекиси. [c.305] На скорость полимеризации трифторхлорэтилена оказывает большое влияние кислотность среды. Наибольшая скорость процесса наблюдается при pH = 2,5—3. Повышение температуры реакции приводит к увеличению скорости реакции, но одновременно снижает молекулярный вес полимера. [c.305] Примеси, присутствующие в небольшом количестве в трифторхлорэтилена (трифтордихлорэтан, трифторхлорэтан, дифторхлорэтилен и др.), заметного влияния на реакцию полимеризации не оказывают [303]. [c.305] Вернуться к основной статье