ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закономерности полимеризации виниловых эфиров из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Известно, что катионная полимеризация протекает тем легче, чем выше электронная плотность двойной связи. Переход от этилена к его несимметричным производным — пропилену и изобутилену — усиливает нуклеофильность двойной связи и, следовательно, повышает склонность пропилена и изобутилена к полимеризации под влиянием кислот. [c.196] Замена алкильной группы арильной, благодаря наличию в последней электронного смещения, подобного наблюдаемому у простых виниловых эфиров и в то же время противоположного ему, приводит к ослаблению положительного влияния эфирной группы и способствует уменьшению склонности к катионной полимеризации. [c.197] Молекулярный вес полимеров простых виниловых эфиров определяется характером катализатора, его концентрацией и температурой реакции. Если реакция проходит при обычных или повыщенных температурах, получаются сравнительно низкомолекулярные бальзамоподобные и вязкие полимеры. Винилэтиловый, винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры при О—25° С в присутствии катализаторов средней активности образуют твердые полимеры [213, 214] винилизобутиловый эфир, разбавленный жидким пропаном, дает высокомолекулярные каучукоподобные полимеры при обработке трехфтористым бором 215]. [c.197] В отличие от полимеризации изобутилена винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры, разбавленные четырьмя частями пропана при —80° С, в присутствии эфирата трехфтористого бора полимеризуются медленно с образованием высокомолекулярных полимеров [216]. Активность простых виниловых эфиров при полимеризации с добавкой эфирата трехфтористого бора при температурах от —80° до —40° С уменьшается в следующем ряду изопропил, изобутил, к-бутил, этил, метил. [c.197] Ионную полимеризацию, протекающую под влиянием безводных кислот, кислотных или основных катализаторов, труднее контролировать, чем полимеризацию, инициированную перекисями. Особенно трудно поддерживать низкую температуру, что необходимо для получения полимеров большого молекулярного веса. Приходится вводить специальные разбавители, а это часто приводит к получению полимеров невысокого молекулярного веса. Но если требуется получение полимеров в виде вязких жидкостей, то процесс полимеризации проводится без разбавителей. Этим пользуются в случае полимеризации простых виниловых эфиров и изобутилена. [c.197] Вернуться к основной статье