ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство поливинилацеталей из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Поливиниловый спирт пригоден для изготовления ряда медицинских приборов и аппаратов (слуховые трубки, рупоры, громкоговорители), хирургических нток, оболочек лекарств. В кондитерской промышленности его добавляют в тесто для улучшения всхожести, а в производстве фруктовых желе и мороженого — для стабилизации пены. В типографском деле поливиниловый опирт добавляют к типографским краскам, а также используют для изготовления светочувствительных слоев при фоторепрэдук-ционных процессах. [c.180] Выделение поливинилацеталя из реакционной смеси, содержащей непрореагировавший альдегид, уксусную и серную кислоты, этилацетат и спирт (если в качестве растворителя поливинилацетата был взят спирт), может быть осуществлено осаждением раствора в воду. Порошкообразный полимер получается в том случае, если исходный раствор, подаваемый тонкой струей в большой избыток воды, будет разбавлен растворителем до 10—15% концентрации. Осажденный в виде хлопьев ил зерен полимер фильтруют, промывают, отжимают на центрифуге и сушат. Недостатком этого варианта получения поливинилацеталей является значительный расход растворителей и трудность их регенерации. Выделение чистого полимера можно осуществить солевым методом [53], заключающимся в том, что после окончания реакции ацеталирования реакционная смесь сперва смешивается с избытком поваренной соли, а затем производится отгон в вакууме при нагревании всех растворителей. В аппарате после такой операции остается смесь поливинилацеталя и соли. При добавлении воды соль растворяется, а полимер остается в воде в виде дисперсии, которую отфильтровывают, промывают водой, отжимают на центрифуге и подвергают сушке. [c.181] Другим вариантом одностадийного процесса производства поливинилацеталей является проведение гидролиза и ацеталирования в растворителе, не смешивающемся с водой (бутилацетате). В этом случае можно применить другой метод выделения поливинилацеталя. Сперва раствор поливинилацеталя (например, поливинилбутираля) несколько раз при перемешивании обрабатывают водой с целью отмывки раствора от серной кислоты, а также других водорастворимых примесей, а затем раствор нагревают и в вакууме отгоняют бутилацетат. Расплавленный полимер продавливают шнеком через мундштук в виде лент, нарезают на куски и сушат в сушилках. [c.181] Скорость ацеталирования поливинилового спирта возрастает с повышением температуры реакции с увеличением количества катализатора. Степень же ацеталирования определяется продолжительностью реакции, концентрацией реагирующих веществ и активностью альдегида. Активность альдегидов снижается с увеличением длины углеродной цепочки, т. е. от формальдегида к масляному альдегиду. [c.182] Поливинилацетали, так же как поливинилацетат и поливиниловый спирт, имеют структуру 1, 3. Степень полимеризации практически также определяется степенью полимеризации поливинилового спирта. Все поливинилацетали. по-видимому, являются аморфными полимерами.. [c.182] В отличие от многих других полимеров поливинилацетали можно получить с весьма разнообразными свойствами (температурой размягчения, пределом прочности при растяжении, удельной ударной аяз-костью, твердостью, растворимостью и вязкостью растворов). [c.183] Технические поливинилацетали никогда не содержат только аце-тальные группы наряду с последними в молекулах всегда имеются незамещенные гидроксильные и ацетатные группы (2—3%), содержащиеся в техническом поливиниловом спирте. Однако в принципе возможно получение поливинилацеталей, свободных от ацетатных групп. Количество гидроксильных групп в техническом продукте обычно не менее 15—20 мол. % с большим трудом можно добиться более высокой степени ацеталирования, достигнуть же 100% ацеталирования не удается. [c.183] Молекулярный вес существенным образом влияет на основные свойства поливинилацеталей. Чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, предел прочности при растяжении, относительное удлинение, морозостойкость. В табл. 42 приведены данные зависимости прочности и относительного удлинения поливинилбутираля от степени полимеризации (вязкости) исходного поливинилацетата [53]. [c.183] Поливинилбутираль, ацеталированный на 70%, при константе Фи-кентчера К-30 имеет температуру размягчения по методу кольца и шара 150°, а при К-60 180° С [167]. [c.183] По характеру и величине сил взаимодействия между цепями полимера ацетальные группы занимают среднее положение между чрезвычайно сильными гидроксильными группами и значительно более слабыми ацетатными группами. Молекулярная когезия гидроксильной группы /250 кал/моль, а ацетатной — только 5600 кал моль. Вследствие этого, чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность полимера и тем больше относительное удлинение и растворимость в ароматических и других слабополярных растворителях. Гидрофобность полимера (водостойкость) и электроизоляционные свойства также ул чшаются с увеличением количества присоединенного альдегида. На рис. 55 показана зависимость теплостойкости по Вика поливинилбутираля от содержания бутиральных групп 53, 168]. [c.183] Вернуться к основной статье